Этан, энергия разрыва связи

Часто задают вопрос почему галоген разрывает предпочтительно связь С—Н, энергия которой 415 кДж/моль, а не связь С—С, разрыв которой требовал бы меньшей затраты энергии (около 350 кДж/моль) Для ответа на этот вопрос нужно сравнить не просто энергии названных связей, а общий энергетический эффект возможных реакций с разрывом связей С—Н или С—С. Взяв в качестве примера этан, будем иметь [c.100]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Энергия разрыва связи С—Н в этане равна 98 ккал, а в уксусном альдегиде отрыв атома Н из группы СНО требует 80— 85 ккал. Такое снижение энергии связи С — Н вызвано действием присоединенного атома О. Энергия связи С — Вг в про-пилбромиде] СН3СН2СН2ВГ равна около 60 ккал, в то время как разрыв связи С — Вг в такой же группе в аллилбромиде СНзВгСН = СН2 требует 47 ккал. Это вызвано влиянием двойной связи па разрыв связи С — Вг, находящейся в а-положе-нии. [c.29]

Механизм некоторых реакций замещения подобен механизмам реакций, рассматривавшихся в гл. 13. Например, для того чтобы началась реакция замещения водорода хлором в этане, необходима большая энергия активации. Разрыв связи в молекуле хлора требует высокой температуры или наличия энергии излучения [c.468]

Энергия разрыва двойной связи 502,4 кДж/моль (120 ккал/моль) значительно меньше, чем удвоенная энергия разрыва связи С—С (360,1 кДж/моль или 86 ккал/моль) в этане. Кроме разрыва двойной связи с образованием двух бирадикалов возможен разрыв. я-связи [c.152]

Эта энергия на 36 ккал/моль меньше соответствующей энергии для связи С—С в этане. Отличие обусловлено в основном тем фактом, что полная энергия я-электронов двух бензильных радикалов больше, чем двух фенильных групп. Отличие в энергиях я-связей в бензиле и фениле иногда называют энергией резонанса , но здесь применение такого термина неудачно, так как оно связано с введением нового определения. Разрыв связи в дибензиле облегчается увеличением энергии я-электронов при увеличении размера сопряженной системы. Аналогичное явление наблюдается в случае н-алкильных радикалов, которые легко распадаются на этилен и более простой радикал [c.483]

При замене атомов водорода в этане фенильными группами прочность этановой С—С-связи понижается. Незамещенный этан в обычных условиях по этой связи не расщепляется, так как для этого требуется затратить 79,5 ккал/моль. На разрыв этановой С—С-связи в молекуле дифенилэтана требуется уже меньше энергии, хотя устойчивость свободного бензила относительно невелика. Этановая С—С-связь разрывается тем легче и образующийся свободный радикал тем устойчивее, чем больше около этих углеродных атомов фенильных групп. Теплота диссоциации гексафенилэтана, как указывалось ранее, примерно равна 10—11 ккал/моль. [c.839]

Этан, пропан и к-бутан, реагируя на новой платиновой проволоке, дают радикалы этил, ироиил и бутил соответственно. По мере протекания реакции выход радикалов уменьшается и сильно увеличивается степень дегидрогеиизацни молекул. Это свидетельствует о том, что в первичном процессе происходит разрыв связи С —Н. Масс-спектрометр, применявшийся в более раиней работе [5] с бутаном, имел слишком малую разрешающую силу, поэтому нельзя было обнаружить малые количества радикалов бутила однако при этом ионы СгН наблюдались при энергии ионизирующих электронов ниже нормального потенциала их появления из С4Н10. Поэтому было сделано предположение об образовании этильных радикалов. Однако ионы СгН с низким потенциалом появления могли быть образованы также в процессе [c.549]

Тратя 60 ккал на разрыв связи N—Ы, мы выигрываем 46 ккал, выделяющихся при упрочнении четырех двойных связей N=0. Сравнивая раскалывание молекулы Ыг04 с разрывом на две части молекулы СгНе, мы видим, что из-за отсутствия упрочнения одиночных связей С—Н затрата энергии при разрыве связи С—С не компенсируется, а потому этан устойчив, а азотноватый ангидрид легко рождает радикалы двуокиси азота ЫОг. Действительно, [c.327]

Одним ИЗ наиболее ясных случаев является реакция обмена метана и этана на активном никелевом катализаторе, исследованная Морикава, Бенедиктом и ТеЛтором [80]. Метан обменивается с метаном- 4, дейтерием и окисью дейтерия скорости при 184° С убывают в данной последовательности. Кажется ясным, что метан хемосорбируется при разрыве С—Н-связи. Энергия активации 19 ккал для обмена с метаном-с . относится к энергии десорбции метана. Более медленная реакция с дейтерием имеет энергию активации 28 ккал, и более медленная скорость приписывается тол1у, что дейтери " сильно адсорбируется и вытесняет метан с поверхности. В то время как этан обменивается с дейтерием при 110° С с заметной скоростью, разрыв связи С- С, приводящий к образованию тяжелого метана [c.178]

Характер колебаний, приводящих к разрыву сложной молекулы, видимо, определяет в какой-то мере тип реакции. Например, у д. метилкетона, при сосредоточении энергии в одном из продольных колебаний, может произойти разрыв связи С—С с образованием двух радикалов СНдСО- н - H если же энергия будет локализована в. поперечных колебаниях, то реакция может произойт по схеме. (СНз). СО — QHg -г СО. В первом случае критическая энергия должна быть не менее энергии разрываемой связи во втором случае, благодаря образованию связи С—С в этане, она меньшг суммы энергий разрываемых связей. [c.100]

Радиационное разложение определяется как вынужденный разрыв химической связи под действием облучения, сопровождающийся образованием молекул меньшего (по сравнению с исходным) молекулярного веса. Может оказаться, что при поглощении энергии облучения произойдет разрыв многих связей, но часть из них быстро восстановится, так что эти разрывы не удастся наблюдать. В полиэтилене, например, энергия С — С-связи значительно меньше, чем энергия С — Н-связи. Поэтому происходит преимущественный разрыв С — Н-связей. Вероятно, при разрыве С — С-связи два образовавшихся длинных фрагмента цепи жестко связаны в твердой матрице и имеют возможность воссоединиться. При облучении газообразных углеводородов (этан, пропан, бутан) а-частицами от родонового источника соотношение количеств образовавшихся водорода и метана для всех указанных газов одинаково и равно 5 1. Теоретического обоснования столь точного выполнения указанного соотношения не имеется . При облучении неопентана отношение СН4 Нг равно единице. В неопентане на 4С — С-связи приходится 12СН-связей. Эти сведения приводятся для того, чтобы акцентировать внимание на возможности разрыва С — С-связи при облучении. Разумеется, выделение низкомолекулярных углеводородов из полиэтилена низкой плотности, полипропилена и других полимеров во время облучения свидетельствует о необратимом разрыве С — С-связей. В этих случаях образуются фрагменты, достаточно подвижные, чтобы выйти из матрицы. [c.435]

Метан обладает сравнительно низкой реакционной способностью. Эго объясняется тем, что на разрыв четырех связей С—Н в молекуле метана требуется большая затрата энергии. Кроме метана в горючих газах могут содержаться этан jHj, пропан С3Н0, бугаи Hjo и др. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология