Поливинилхлорид кинетика полимеризации

В книге подробно рассмотрены механизм и кинетика полимеризации винилхлорида, условия проведения полимеризации в массе, суспензионная и эмульсионная полимеризация этого мономера, а также новые направления в области синт за поливинилхлорида. [c.2]

Привитые сополимеры этиленимина. Выше уже отмечалась (см. стр. 161) привитая полимеризация этиленимина на поливинилхлориде, инициируемая кислотными группировками, образующимися при облучении полимера носителя. Описана также привитая полимеризация этиленимина на карбоксильных группировках целлюлозы [136—140] она проводится при 110° С и дает 46% истинных графтов. Изучались также кинетика сополимеризации и свойства полученного привитого сополимера [138]. [c.187]

При термодеструкции поливинилхлорида (ПВХ) в температурном интервале до 613 К обнаружено определенное влияние способа получения полимера на кинетику процесса и термостабильность полимера [3]. Было установлено, что полимеры, полученные полимеризацией под действием у-излучения и пероксида бензоила (ПБ), обладают примерно одинаковой стабильностью, а ПВХ, полученный инициированием полимеризации динитрилом азобисизомасляной кислоты (ДАК), имеет заметно более низкую термостабильность в температурном интервале 493—543 К. Однако при % 60%-ной потере массы наблюдается стабилизация процесса термодеструкции всех исследованных образцов ПВХ, что, по-видимому, связано со значительным дегидрохлорированием полимера с образованием полиеновых и сшитых структур. [c.31]

Современное состояние проблемы полимеризации винилхлорида рассматривается в первой части настоящей книги. Эта часть состоит из пяти глав, из которых первая посвящена винилхлориду, вторая — общим вопросам полимеризации винилхлорида, в частности механизму и кинетике процесса, третья — полимеризации в массе и суспензии, четвертая—эмульсионной полимеризации и пятая —-новым направлениям в области синтеза поливинилхлорида. [c.7]

Направление научных исследований полимеризация жирных кислот л их примеиение для получения покрытий и пластмасс изучение кинетики и механизма реакции полимеризации новые промежуточные продукты для получения поливинилхлорида, других смол и детергентов. [c.246]

В начале книги дан краткий исторический очерк возникновения и развития промышленности синтетических волокон. Затем рассматриваются вопросы кинетики реакций полимеризации и условия ее проведения способы получения волокнообразующих виниловых полимеров полиэтилена, полиакрилонитрила, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида вопросы реакции поликонденсации и получения конденсационных полимеров полиамидов, полиэфиров и полиуретанов приведены схемы производства исходного сырья для важнейших полиамидов рассмотрены физические и физикохимические свойства линейных полимеров и их зависимость от строения макромолекул, основные технологические методы формования синтетических волокон из расплава, мокрое и сухое прядение дана подробная характеристика свойств полиамидных, полиэфирных, виниловых, в, том числе акриловых, волокон, описано поведение этих волокон при переработке в ткань, условия последующей обработки и применение. В конце книги дан обзор методов крашения искусственных волокон. [c.4]

Стромберг и др. [23] изучали термические свойства поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с целью определения их термостабильности, характера продуктов деструкции, кинетики и механизма термического разложения этих полимеров. В этом исследовании образцы полимеров подвергали пиролизу в запаянных ампулах из термостойкого стекла пирекс. Тремя различными путями были получены три образца поливинилхлорида. Один образец, обозначенный ПВХ-у, получен полимеризацией мономера под действием у-излучения от источника Со 0,3 кюри второй, ПВХ-и.б.,— полимеризацией винилхлорида при 40° в присутствии 0,1 мол.% перекиси бензоила третий, ПВХ-азо,— полимеризацией мономера при 40° в присутствии 0,02 мол.% 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Пиролиз проводили в приборе, показанном на рис. 1 и 2, в интервале температур 241—342° для полимера ПВХ-у, 253—280° для полимера ПВХ-п. б. и 220—278° для полимера ПВХ-азо. Длительность нагревания в каждом опыте составляла 30 мин. Результаты опытов показаны на рис. 69. [c.174]

Реакции передачи цепи при полимеризации винилхлорида были также изложены в других работах Исследование кинетики полимеризации винилхлорида под действием трибутилбора в присутствии кислорода в массе при низкой температуре показало, что начальные скорости полимеризации при -Ь25° и —50° С близки, однако ускорение реажции в первом случае больше. Общая энергия активации, определенная для начальных степеней превращения (3%) в интервале температур от —30 до —50° С, составляет 6,5 ккал/моль. Скорость полимеризации при —50° С, так же как и при - -25°, пропорциональна концентрации винилхлорида в степени 0,56. Так как макрорадикалы находятся в твердой фазе полимера, то бимолекулярный обрыв осуществляется, по-видимому, с участием низкомолекулярных радикалов, образующихся путем передачи цепи через молекулы мономера. Максимальный молекулярный вес полимера был получен при температуре реакции, равной —30° С. Уменьшение молекулярного веса поливинилхлорида при дальнейшем понижении температуры обусловлено понижением скорости роста вследствие уменьшения концентрации мономера вблизи реакционных центров. [c.466]

В книге подробно рассмотрены механизм и кинетика полимеризации винилхлорида, усдовия проведения блочной, суспензионной и эмульсионной полимеризации этого мономера, а также новые Направления в области синтеза поливинилхлорида. [c.215]

Средняя степень полимеризации зависит от температуры и имеет максимум около 5° С. По ИК-спектрам установлено, что синдиотактическое продолжение реакции роста цепи более благоприятно, нежели изотактическое [178]. Изучены свойства растворов радиационного поливинилхлорида, полученного действием уизлу-чения на мономер при —78, О и 18° С. При этом образуются три типа полимеров нерастворимый в тетрагидрофуране, почти растворимый и полностью растворимый [213]. Полимеризация можег быть инициирована ускоренными электронами [214, 215], а- [209] и у-излучением [216]. Для винилхлорида отмечается эффективность радиационной полимеризации, в частности, приводящая к полимерам большего молекулярного веса, чем при вещественном инициировании [217]. Полимер, осаждающийся в виде белого порошка, слегка набухает в реакционной среде. Кинетика полимеризации типична для гетерофазного процесса [211, 218]. Отмечен пост-эффект. [c.131]

Механизм обрыва цепи может быть установлен на основании данных о кинетике полимеризации. Если обрыв цепи происходит в результате соединения двух макрорадикалов, скорость полимеризации должна быть пропорциональна концентрации инициатора в степени 0,5. Такой обрыв характерен для макрорадикалов полистирола. Поэтому оба концевых звена его макромолекул при условии отсутствия реакций передачи цепи содержат осколки молекул инициатора. Методом меченых атомов установлено, что на одну макромолекулу полиметилметакрилата в среднем приходится около 1,27 осколка молекул инициатора. Это указывает на то, что рост только 42% макрорадикалов обрывается в результате рекомбинации, остальные диспропорционируют. Исключить возможность передачи цепи при полимеризации винихлорида особенно трудно, поэтому обрыв цепи путем диспропорционирования происходит настолько редко, что на каждую макромолекулу приходится от 0,19 до 0,40 осколка инициатора. Прекращение роста макрорадикалов поливинилхлорида происходит преимущественно в результате реакций передачи цепи. [c.117]

Для того чтобы выяснить, какие факторы определяют дегидрохлорирование поливинилхлорида, Е. Арлман определял скорость разложения (при 182° С) полимеров различного молекулярного веса, полученных полимеризацией, в интервале температур от 20 до 70° С. При этом быстрее разлагались низкомолекулярные полимеры. Эти данные были подтверждены Г. Тала-мини и Г. Пеццин, также изучавшими кинетику дегидрохлорирования поливинилхлорида . Для испытанных ими фракций [c.218]

Зависимость водоглощения от строения пластификатора точно установить трудно, так как одновременно проявляется и влияние свойств поливинилхлорида (сорт эмульгатора и его количество, степень полимеризации, распределение по молекулярному весу). Кинетика водопоглощения выражается различными характерными кривыми, что было установлено Лейксом и подтверждено опытами автора. [c.200]