Этиленимин сополимеры

Раскрытие этилениминных циклов в полифункциональных производных, например ТЭФ или ТЭМ, карбоновыми кислотами используется в технике [414—416] для сшивания (вулканизации) линейных высокополимеров (синтетических и природных каучуков, бутадиен-акрилового сополимера, полиэфиров и т. д.), содержащих карбоксильные группировки на концах полимерных цепей. [c.108]

Сополимеры с циклическими окисями и пропиолактоном. Со-полимеризация этиленимина с окисями этилена и пропилена описана в патентах [131]. Полученные продукты, имеющие вид вязких масел различной консистенции (в зависимости от соотношения исходных продуктов), рекомендованы для обработки текстильных волокон и материалов. В других патентах [132—134] предлагается использовать в качестве анионообменных мембран сополимеры этиленимина с эпихлоргидрином, полученные нагреванием компонентов (в различных соотношениях) без катализатора. [c.186]

Привитые сополимеры этиленимина. Выше уже отмечалась (см. стр. 161) привитая полимеризация этиленимина на поливинилхлориде, инициируемая кислотными группировками, образующимися при облучении полимера носителя. Описана также привитая полимеризация этиленимина на карбоксильных группировках целлюлозы [136—140] она проводится при 110° С и дает 46% истинных графтов. Изучались также кинетика сополимеризации и свойства полученного привитого сополимера [138]. [c.187]

Амиды органических кислот для стабилизации поливинилхлорида применяются чаще, чем амины. Достаточно полно патентная и периодическая литература, относящаяся к стабилизации полимера и сополимеров винилхлорида амидами, в частности производными мочевины и тиомочевины, представлена в обзоре [154]. Интересны рекомендации по применению в качестве стабилизаторов поливинилхлорида замещенных амидов фосфорной [272] и стеариновой [273] кислот. Эти амиды содержат трехчленные этилениминные циклы, легко размыкающиеся при взаимодействии с НС1. [c.182]

Как уже указывалось выще (стр. 376), при алкилировании целлюлозы напряженными трехчленными гетероциклами (окись этилена этиленимин) наряду с образованием соответствующих эфиров целлюлозы всегда получаются привитые сополимеры целлюлозы. [c.465]

Монография посвящена вопросам полимеризации простейшего азотистого гетероцикла — этиленимина. В ней подробно обсуждается механизм и кинетика катионной полимеризации этиленимина. Рассматриваются структура и основные свойства полиэтиленимина, его производных и сополимеров этиленимина с другими мономерами. [c.4]

ЗАМЕЩЕННЫЕ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНЫ И СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНИМИНА С ДРУГИМИ МОНОМЕРАМИ [c.121]

Настоящая глава посвящена рассмотрению производных полиэтиленимина (замещенных по углероду и азоту), а также сополимеров этиленимина с другими мономерами. [c.121]

Сополимери ация протекает в отсутствие инициаторов в условиях, в которых каждый из мономеров в отдельности не способен полимеризоваться . Будучи смешаны в эквимолекулярных количествах и нагреты до 80° С, этиленимин и сукцинимид реагируют с выделением тепла и образованием белого порошкообразного продукта, ко- [c.161]

Исследование продуктов гидролиза сополимеров этиленимина с сукцинамидом [171] (ИК- и ЯМР-спектро- [c.163]

Формальдегид, этиленимин Сополимер н-С4НдЕ1 в сухом гептане —50° С, 30 мин [119] [c.13]

Подробное исследование сополимеризации этиленимина с циклическими окисями в присутствии различных кислот Льюиса проведено Овербергером н Тобке [135], которые показали, что даже наиболее активный из рассмотренных катализаторов (эфи-рат ВРз) дает продукт, который не является истинным сополимером, а представляет собой полиаминную основную цепь, р-ок-сиал килнрованную эпоксидами. Действительно, реакцией с [c.186]

Другой способ приготовления ионообменников на основе ПЭИ связан с получением привитых сополимеров или продуктов конденсации этиленимина или ПЭИ на поверхности нерастворимых полимерных материалов (целлюлозы [190—194], лигнина [195, 196] и др. [197, 198]). Так получено большое число промышленно важных ионообменников, а также чрезвычайно прочные полупроницаемые анионообменные мембраны (пропиткой целлюлозной бумаги метанольным раствором ПЭИ и эпихлоргидря-на) [199], которые находят практическое применение в электрохимических процессах. [c.223]

Еще одна важная область применения производных этиленимина и ПЭИ в промышленности полимерных материалов связана с использованием их в качестве покрытий, клеющих и связующих веществ, изменяющих в нужную сторону свойства поверхностей обрабатываемых изделий. Здесь следует отметить, прежде всего, модификацию поверхностей пленок и изделий из синтетических н природных высокополимерных веществ. Так, обработка небольшими количествами ПЭИ [264—270], цианоэтилированного [270] или пероксидированного ПЭИ [270] сообщает водостойкость и способность окрашиваться пленкам и изделиям из полиэтилена [264], полипропилена [264], полиакрило-нитрила 265, 270], поливинилхлорида [270], иолиметилметакри-лата [270], регенерированной целлюлозы [266] и ацетилцеллюлозы [267, 270] при этом пленка из полиэтилена, полипропилена или их сополимеров предварительно обрабатывается окислительным пламенем или электростатическим разрядом [264]. Водостойкий (устойчивый к кипящей воде) целлофан из регенерированной целлюлозы получен [271] обработкой последней сшивающими агентами типа ТЭФ и ТИОТЭФ. Гидрофобизация поверхностей изделий из стекла, дерева, ткани и бумаги достигается [272] обработкой их водным раствором ПЭИ и гидрофобного анионного мыла полученные в результате такой обработки поверхности остаются гидрофобными даже после неоднократного мытья. [c.225]

Производные этиленимина, содержащие несколько этилениминных группировок в молекуле (например, бис-этиленкарба-маты, бис-этиленимиды, ТЭФ, ТИОТЭФ, ТЭМ), используются 473, 474] в количествах 1—2% для отверждения композиций смесевого ракетного топлива на основе синтетических полимеров, содержащих концевые кислотные группы (например, полиэфиров, полибутадиена и сополимеров бутадиена с акриловой кислотой), и перхлората аммония. Полученные топлива обладают лучшими физико-механическими свойствами по сравнению с теми же композициями, отвержденными апоксидами [473]. [c.231]

Пат. США 3 666 710 PPG Industries, 8.9.1969 30.5.1972. Дисперсии акриловых сополимеров, обработанные иминами, преимущественно 2-оксиэтил-этиленимином, для увеличения адгезии поверхностных покрытий. [c.320]

Описано получение акриловых и метакриловых эфиров поли-алкиленоксидов этерификацией полимера соответствующей ненасыщенной кислотой 377 Действием фосгена на полиэтиленоксид получены полиоксиэтилендихлорформиаты 378. Последние взаимодействием с этиленимином были превращены в полиоксиэти-лен-Ы,К,Ы, К"-бг<с-этиленуретаны. Взаимодействие сополимера окиси этилена и тетрагидрофурана, имеющего концевые гидроксильные группы, с дифенилметан-4,4 -диизоцианатом приводит к высокомолекулярным каучукоподобным линейным полиуретанам зз [c.164]

Известно, например, что большего или меньшего коагуляционного эффекта можно добиться путем простого смешения двух или более сортов воды с разными физико-химическими свойствами или с разными pH. В ЧССР пользовались разными химическими средствами для того, чтобы вызв,ать процесс коагуляции. В качестве самого дешевого средства был использован активированный силикат и глинозем. В последующих экспериментах было испытано действие полиэлектролитических агентов коагуляции на базе высокомолекулярных органических веществ. Экспериментальные работы были проделаны с сополимером винилацетат—малеин ангидрида и его аммиачной соли, полиакриламида и полимеризованного этиленимина. [c.118]

К числу эластомеров, в цепи которых содержатся аминогруппы, относятся прежде всего винилпирплнновые каучуки — сополимеры бутадиена (или бутадиена и стирола) с 2-метил- -вннилпи-ридином. В последнее десятилетие появились сведения об аминоэфирном каучуке — сополимере бутадиена, стирола и фениламино-этилметакрилата, а также о жидких каучуках с концевыми амин-ными и этилениминными группами. Для всех этих эластомеров характерны реакции аминогрупп, к которым исследователи неоднократно обращались при попытках провести вулканизацию или модификацию эластомеров. [c.337]

Таким образом, наиболее вероятная схема полимеризации этиленимина бифункциональными алкилирующими агентами складывается из трех реакций 1) взаимодействия инициатора с мономером, приводящего к появлению молекулы нового бициклического этилениминового мономера и одной или двух протонированных молекул этиленимина, 2) обычной катионной гомополимеризации этиленимина, вызванной этими протонированными молекулами, и 3) параллельно протекающей сополимеризации этиленимина с упомянутым бициклическим мономером. При этом если гомополимеризация этиленимина приводит к обычному олигомерному полиэтиленимину, то сополимеризация дает определенное количество значительно более высокомолекулярного полимера. В пользу предложенной схемы свидетельствуют результаты фракционирования [35] полиэтиленимин, полученный в присутствии бифункциональных инициаторов, характеризуется бимодальным распределением по молекулярным весам (две трети всего количества составляют фракции с относительно невысоким молекулярным весом и лишь одну треть — высокомолекулярный полимер). Косвенным подтверждением этой схемы служит также описанная в патентной литературе [67] кислотная сополимеризация моно-и полициклических производных этиленимина [незамещенного, N-метил- и N-ацетилэтиленимина с триэти-ленфосфорамидом или бис-(этиленимино)силаном], приводящая к высокомолекулярным сополимерам. [c.54]

Многочисленные замещенные полиэтиленимины представляют самостоятельный интерес прежде всего в связи с перспективами их практического применения некоторые из них служат также в качестве объектов специальных научных исследований. Например, с помощью замещенных полиэтилениминов, обладающих оптическим вращением, удалось осуществить наблюдаемый в природных условиях асимметрический синтез. Значительную практическую ценность представляют и сополимеры этиленимина, в особенности полиамиды найлонового типа, получаемые чередующей сополимеризацией с окисью углерода или циклическими имидами двухосновных кислот. [c.121]

В патентной литературе описана также [123—125] полимеризация бис-этиленамидов двухосновных кислот (ади-пиновой, себациновой, пробковой, азелаиновой), приводящая к прозрачным термореактивным смолам с высокой стабильностью и превосходной адгезией к различным конструкционным материалам. Благодаря наличию двух этилениминных циклов в молекулах бцс-этиленамидов их полимеризация приводит в конечном счете к получению трехмерных полиэтиленамидов. Однако ее можно осуществить в две стадии [123] таким образом, что полученный вначале в виде жидкой смолы полимер отверждается в нужном месте простым нагреванием. Такое отверждение не приводит к значительной усадке, что является одним из достоинств рассматриваемых смол. Ниже будет рассмотрено также получение линейных сополимеров бис-этилен-амидов с другими бифункциональными мономерами. [c.145]

В табл. 35 представлены результаты сополимеризации этиленимина с окисью углерода, инициированной АИБН или у-облучением. Из таблицы видно, что в отсутствие олефинов сополимеризация практически не имеет места. Наличие олефинов приводит к заметной конверсии, которая, однако, мало зависит от количества олефина в мономерной смеси. Это обстоятельство, а также то, что сополимеры, полученные в присутствии олефинов, построены в основном из р-аланиновых звеньев, говорит о том, что участие олефинов в сополимеризации ограничено стадией инициирования. Хотя в радиационной сополимеризации (табл. 35) конверсия значительно выше, чем в полимеризации, инициированной АИБН, она также заметно возрастает в присутствии олефинов и зависит главным образом от количества прореагировавшего олефина. Эти результаты позволяют предположить, что продукты радиолиза олефинов также способны инициировать сополимеризацию этиленимина с окисью углерода. [c.157]

Рис. 48. Зависимость температур плавления (Т) и состава сополимеров [относительного содержания этиленимина (2) и этилена (3)] от условий полимеризации общей загрузки эквимолекулярной смесью мономеров (а), относительного содержания этилена в исходной смеси мономеров (б, 2H4NH/ O = 1), содержания СО в исходной смеси (в, С2Н4КН/С2Н4 = 1)

Развитие цепи. Поскольку структура полученных сополимеров (как в радикальной, так и в радиационной полимеризации) приближается к поли-р-аланину, реакция развития цепи в обоих случаях должна быть одной и той же. Чередование молекул двух основных мономеров при сополимеризации можно объяснить следующим образом. Высокоэлектрофильные карбонильные радикалы, образовавшиеся на стадии инициирования, должны реагировать исключительно с нуклеофильным этиленимином [c.160]

Исследование продуктов щелочного гидролиза сополимера показало, что они содержат в основном этилендиамин и янтарную кислоту. Сополимеры, содержащие более 1 моля этиленимина на моль сукцинимида, дают при гидролизе наряду с этилендиамином лрг с-(Р-амииоэтил)амин и аммиак. Полиэтиленимина пли полиэтиленпо.лиаминов в продуктах гидролиза не обнаружено. [c.162]

В дальнейшем было показано [169], что добавление К-ацетилэтиленимина в процессе сополимеризации увеличивает общую скорость превращения. Подобный эффект оказывает и продукт его изомеризации — 2-метилокса-золин-2 [170]. Поскольку, судя по спектрам (ЯМР), ок-сазолиновые кольца в полученных сополимерах отсутствуют, а структура их идентична, вероятный механизм роста цепи при сополимеризации включает шестичленное циклическое переходное состояние оксазолинового типа, образованное посредством координации водородного атома этиленимина с кислородом ] -ацилэтилениминной группировки (или оксазолина), а азотного атома — с карбонильным углеродом сукцинимида [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология