Кривая свойство температура

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

В отличие от первых двух стеклообразное состояние характерно для Любых высокополимеров [4, 12, 13], и при определенной для каждого вещества температуре стеклования Т с наблюдаются наиболее резкие изменения физических свойств вещества. На кривой свойство — температура Тс соответствует точке перегиба (рис. 1). [c.81]

По нашему мнению, нет никаких оснований, чтобы приборное термоаналитическое оформление эксперимента с записью кривых свойство — температура (см. рис. 1) при изучении химических реакций А в В в + С аз навязывало столь специфический стиль их описания температура начала реакции, температурные интервалы устойчивости фаз, температура максимума скорости реакции и т. д. [c.10]

В более поздних исследованиях, однако, было показано, что по крайней мере для некоторых веществ переход раствора из стабильного состояния в метастабильное сопровождается изломом на кривой свойство—температура. Переход из одного состояния в другое происходил за счет изменения температуры при постоянной концентрации жидкой фазы [10, 12, 24]. Правда, подобные же изломы наблюдались и в области ненасыщенных растворов. Они обусловливались перестройкой структуры растворителя [19]. Следовательно, при изучении хода кривых свойство—концентрация и свойство —температура необходимо учитывать структуру [c.26]

Адиабатическая сжимаемость вычислялась по формуле Рад = 1/м"р. Плотность изученных веществ описана выше (см. табл. 71 и 75). Полученные данные о скорости звука и сжимаемости уточнены графически по кривым свойство — температура. Ошибка определения составляет для и 0,1 %, для Рад 0,2%. Результаты сведены в табл. 89—91. Для некоторых веществ на рис. 35—40 представлен также изотопный сдвиг кривых свойство — температура. [c.153]

Сингулярная точка может появиться и на других кривых свойство — фактор равновесия , например, на кривой свойство— температура при температуре, отвечающей началу распада индивидуального химического соединения. [c.195]

В высокоэластическом полимере уменьшается при охлаждении довольно быстро, как вследствие перестройки структуры полимера и более компактного расположения звеньев, так и за счет сокращения межмолекулярных расстояний, после стеклования уменьшается только вследствие сокращения межмолекулярных расстояний. Поэтому скорость изменения удельного объема падает (рис. 26). Аналогичные перегибы на кривых свойство — температура наблюдаются и для коэф- [c.43]

Если графически изобразить зависимость первой производной любого из указанных свойств в зависимости от температуры, то при достижении температуры стеклования на кривой будет наблюдаться скачок, похожий на тот, который наблюдается при кристаллизации вещества на кривой свойство — температура. Формальная аналогия таких двух типов кривых в свое время вызвала появление термина переход второго рода для процесса стеклования (переход первого рода — кристаллизация), однако термин этот в настоящее время не [c.44]

Вследствие того, что при достижении полимером температуры стеклования сегменты макромолекул теряют свою подвижность, дальнейшая перестройка структуры полимера при охлаждении произойти не может. Благодаря этому мы наблюдаем на кривых свойство — температура появление экстремальных точек или изломов, соответствующих температуре стеклования образца (Т ). [c.134]

Аналогичные экстремальные точки и изломы соответствуют и моменту фазовых переходов в различных объектах. Существенной особенностью процесса стеклования является то, что положение указанных особых точек на кривой свойство — температура зависит от скорости изменения температуры. Вот почему стеклование, в отличие от фазовых переходов, следует считать процессом релаксационным, подчиняющимся кинетическим, а не термодинамическим закономерностям. При любой температуре стекло не является равновесной системой. При стекловании замораживается та структура, которая перед этим существовала в расплаве, а в полимерах замораживается структура, соответствующая высокоэластическому состоянию. Таким образом, структура стекла соответствует структуре, равновесной при температуре, превышающей температуру опыта, т. е. более высокой, чем Т - [c.134]

Многие элевленты и соединения кристаллизуются в двух формах и поэтому называются диморфными. Так, белый фосфор относится к кубической системе, а черный — к гексагональной при кристаллизации железо образует как гранецентрированную решетку, так и объемноцентрированную серое олово имеет кубическую решетку, а белое — тетрагональную. Вообще говоря, две модификации обладают различными свободными энергиями, а следовательно, и различными давлениями пара при всех температурах, исключая точку перехода (Т,щ,), в которой кривые свойство — температура пересекаются. Переходы одной кристаллической формы в другую следует рассматривать как теоретически возможные при всех температурах вероятность таких переходов может изменяться в широких пределах. При низких температурах галогениды аммония кристаллизуются в объемноцентрированные кубы, а при более высоких тедшературах образуется простая кубическая решетка типа каменной соли размеры соответствующих ячеек показаны в табл. 10. Расстояние а между катионом II ближайшим к нему анионом равно, как мы видели, / /3/2 для решетки типа хлористого цезия и 1/2 для типа хлористого натрия. Значения а дпя двух модификаций упомянутых галогенидов приведены в третьем и седь- [c.484]

Структура пересыщенного раствора, так же как и ненасыщенного, определяется свойствами растворителя и растворимого, взаимодействием частиц первого со вторым и взаимодействием разноименно заряженных частиц растворенного вещества между собой. О том, какова она и отличается ли от структуры жидкости в стабильном состоянии, высказывались различные мнения [10—12, 24, 33, 46, 58, 111]. Основанием служили эксперименты, связанные с изучением свойств растворов. Согласно приведенным в главе II данным, в ряде случаев в ходе переохлаждения растворов наблюдались изломы или изгибы на кривых свойство—температура, расположенные вблизи температуры насыщения. Вместе с тем изучение хода изменения свойств с изменением концентрации, как правило, пе показывает наличия каких-либо структурных перестроек при переходе системы из стабильного состояния в нестабильное. Добавим к вышеприведенным примерам данные Чатерджи и Растоджи [80, 81]. Они изучали зависимость давления паров растворителя от температуры над растворами различной концентрации и установили, что изменение давления с температурой происходит плавно, без каких-либо изгибов в районе перехода системы в переохлажденное состояние. Ими же изучались концентрационные зависи- [c.79]

Вопрос о структуре пересыщенных растворов чрезвычайно сложен. Рассматривать его пока преждевременно. По крайней мере до тех пор, пока у нас не будет достаточной ясности относительно строения стабильных растворов. Важно лишь разобраться, существенно ли отличаются по своей природе и свойствам пересыщенные растворы от ненасыщенных. По этому псводу тоже существует два мнения [31,33]. Согласно первому из них, пересыщенные растворы принципиально не отличаются от ненасыщенных. Второе же предполагает, что переход из ненасыщенного состояния в пересыщенное сопровождается структурной перестройкой. Выдвигаемое положение базируется на изучении изменения различных свойств раствора (электропроводность, плотность и коэффициент преломления) с изменением температуры [31, 32]. По мере охлаждения растворы из ненасыщенных становились пересыщенными. Вблизи точки перехода из одного состояния в другое на кривых свойство—температура наблюдались изломы. Их наличие и послужило основанием утверждать, что стабильные и нестабильные растворы отличаются друг от друга не только по концентрации, но и по строению. [c.40]

Так как при достижении полимером температуры стеклования сегменты макромолекул теряют свою подвижность, дальнейшая перестройка структуры полимера при охлаждении произойти не может. Благодаря этому мы наблюдаем на кривых свойство — температура появление экстремальных точек, или изломов, соответствующих температуре стеклования Т . Аналогичные экстремальные точки и изломы соответствуют и моменту фазовых переходов в различных объектах. Существенной особенностью процесса стеклования является то, что положение экстремальных точек на кривой свойство — температура зависит от скорости изменения температуры. Вот почему стеклова-ние, в отличие от фазовых переходов, следует считать процессом релаксацион- - д ным, подчиняющимся кинетическим, а не термодинамическим закономерностям. [c.129]

Диэлектрическая постоянная. При повышенных температурах дн-электрическая постоянная измерена до 550°С и 5 кбар [10, И]. Анализ температурной зависимости диэлектрической ироиицаемостн воды в изобарических условиях имеется в работе О. И. Мартыновой [12], где выделено три температурные зоны 30—280° С, 280—400° С и 400—600° С. Очевидно, на характер кривых свойство — температура сказалась близость выбранного давления (235 бар) к критическому (221 бар), что привело к немонотонности хода кривых в районе 374° С и выделению области 280—400° С. [c.91]