Криоскопия криоскопические константы

Концентрированная серная кислота может служить растворителем при криоскопии (т. пл. 10,4° криоскопическая константа 6,12). Таким образом был найден коэффициент Вант-Гоффа i 2 для разбавленных растворов уксусной кислоты в серной кислоте (см. стр. 163). Это свидетельствует о том, что равновесие в указанной выше реакции полностью смещено вправо. [c.264]

Если существует криоскопия эвтектик, хотя бы в узком интервале концентраций, должна быть линейная зависимость концентрации искусственно введенной примеси от понижения температуры плавления эвтектики, а следовательно, возможно оценить ее криоскопическую константу. К искусственным примесям для эвтектических смесей предъявляются те же требования, что и для случая оценки чистоты индивидуальных соединений [1, 5]. [c.279]

Криоскопия. Метод анализа, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворов, называется крио-скопическим методом. Он так же, как и эбулиоскопический метод, применяется при определении массы одного киломоля (молекулярной массы) неэлектролитов и степени диссоциации электролитов. В отличие от эбулиоскопического метода криоскопический метод более широко применяется. Это объясняется тем, что экспериментальное определение понижения температуры замерзания растворов менее капризно и вследствие этого измеряется с большей точностью, чем повышение температуры кипения. Кроме того, уравнение (1Д1,45) показывает, что при данном значении киломолял ь-ности т Ьонижение температуры замерзания раствора будет т ем больш , "а значит может быть измерено тем точнее, чем больше криоскопическая константа Eg. Последняя, как правило, значительно больше, чем эбулиоскопическая постоянная. Например, криоскопическая и эбулиоскопическая константы вольфрама соответственно равны 575 и 79 град кг - кмоль . Вместе с тем большое численное значейие криоскопических констант металлов обусловливает и значительную трудность точного определения температуры их плавления. Действительно, температура плавления вол14рама, содержащего всего лишь 0,1% примесей, например железа, будет ниже его истинной температуры плавления на [c.147]

Определение молекулярного веса вещества методами криоскопии и эбуллиоскопии. Если криоскопическая константа К данного растворителя известна, то, пользуясь формулой, можно находить опытным путем молекулярные веса растворенных веществ М [c.214]

Если в эксперименте определить понижение температуры при изменении в растворе содержания растворенного вещества от 2 до g, то с помощью уравнения (V. 239) можно вычислить молекулярную массу растворенного вещества. Изучение температур затвердевания растворов называется криоскопией, а метод определения молекулярных масс по уравнению (V. 239) криоскопическим (поэтому К .р называют также криоскопической константой). [c.299]

Подобные растворы кристаллизуются при температуре, которая на определенное число градусов ниже температуры кристаллизации чистых р.астворителей. Это понижение температуры кристаллизации называется молекулярным понижением температуры кристаллизации данного растворителя или его криоскопической константой. Криоскопи-ческая константа воды составляет 1,86° это значит, что растворы, содержащие по 1 молю любого неэлектролита на 1000 г воды, кристаллизуются при температуре —1,86° С. [c.109]

Изучены свойства этаноламинов с позиций криоскопии. Получена диаграмма плавкости системы диэтаноламин — триэтаноламин. Определены криоскопические константы индивидуальных этаноламинов. Предложен криоскопический метод определения чистоты этаноламинов. [c.135]

Эбуллиоскопический метод, основанный на измерении повышения температуры кипения раствора, применяется сравнительно редко. Он менее точен из-за того, что на температуру кипения сильно влияют колебания атмосферного давления. Кроме того, эбуллиоскопические константы многих растворителей меньше их криоскопи-ческих констант (см. табл. 7). Для воды, например, эбуллиоскопическая константа составляет менее /з криоскопической и, следовательно, пропорциональные им опытпие велпчпны также меньше, чем о объясняются относительно большие погрешности опыта. [c.155]

Как видно из таблицы, на величину криоскопической константы для индивидуальных этаноламинов не оказывает влияния количество примеси, и константа является величиной, характерной для данного соединения. Расчеты чистоты различных этаноламинов, сделанные криоскопи-ческим методом, довольно близки к результатам, сделанным химическим путем. [c.44]

Изучение температур затвердевания растворов называют криоскопией , а метод определения молекулярных весов по уравнению (VII, 25)—крио с коническим. Константа К поэтому называется также криоскопической константой. В табл. VII, 3 приводятся криоскопические константы некоторых растворителей. [c.221]

Коэффициент пропорциональности К в уравнении (18.7) называется криоскоп и ческой константой, или молекулярным понижением температуры замерзания. Численное значение криоскопической константы различно для различных растворителей, но для данного растворителя представляет постоянную величину, независимую от природы растворенного вещества. Для воды криоскопическая константа равна 1,86°. [c.139]

Плавящийся при 32,38° С кристаллогидрат N32804-ЮНгО может служить средой для криоскопии (его криоскопическая константа равна 3,25 град.) Например, для NaVOз в такой среде была найдена средняя степень конденсации 3,4. [c.37]

Криоскопические измерения (измерения понижения температуры замерзания раствора по равнению с чистым растворителем) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе (при необходимости — с последующим пересчетом в коэффшщенты активности растворенного вещества). Особое значение криоскопия имеет для определения молекулярной массы растворенного вещества или его состояния в растворе (констант диссоциащш или яссоциатгии, в том числе констант комплексообразования, обратимых химических реакщ1Й и др.). Обычно криоскопические измерения осуществляют в области сильно разбавленных растворов, когда справедлива формула [c.630]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Определение молекулярного веса полимеров путем криоскопического метода мало надежно ввиду крайне малых величин депрессии и возможно только для низкомолекулярных фракций. Все же, если пршмть на основании данных криоскопии константу вязкости иную, чем дает ее Штаудингер для соединений типа каучука, а именно 8-10 , а не 3-10" , получаются данные для молекулярного веса очень тш ательно очищенных фракций натрийдивинилового полимера, близко сходящиеся с данными, полученными на основании измерения вязкости. В качестве примера можно привести данные (табл. 1), полученные В. А. Комаровым и С. Ф. Вальтер, для бензольных растворов низкомолекуля])ных фракций полимера [12]. [c.429]