Константы ческих реакций

Какие числовые значения мо жет иметь константа равновесия хими ческой реакции и что можно сказать о реакции зная константу равновесия [c.142]

Когда X = 66,7%, у = 100—66,7 = 33,3%, т. е. максимальная скорость окисления окиси азота будет в том случае, если в газовой смеси содержатся 33,3% кислорода, следовательно, при стехиометри-ческом соотношении у х = 0,5. Поскольку в процессе реакции стехнометрическое соотиошение сохраняется, то при содержании в исходной смеси 33,3% кислорода скорость реакции будет относительно максимальной в течение всего процесса. Этот вывод справедлив для осуществления реакции окис.чения при любой температуре, при которой реакция является практически необратимой, так как полученный результат не зависит от величины константы скорости реакции к. [c.25]

В этой главе будет рассмотрен ряд физико-хими-ческих характеристик алканов энтальпия образования, энтальпия сгорания, энтальпия изомеризации, изобарно-изотермический потенциал, константа равновесия реакции изомеризации, энтропия, энтальпия испарения, молекулярный объем, молекулярная рефракция, давление нара, плотность, температура кипения. [c.105]

Теория констант скоростей реакций в идеальных газах подразделяется на теорию активных столкновений и теорию абсолютных скоростей реакций. В теории активных столкновений предполагается, что молекулы термодинамически равновесного идеального газа представляют собой упругие шарики. Вероятность столкновения таких шариков в единице объема в единицу времени определяется с помощью методов статистической механики. Расхождение между теорией и опытом устраняется с помощью подгоночного параметра, называемого стери-ческим коэффициентом . Значительно больший интерес представляет теория абсолютных скоростей реакций (TA ). Теория опирается на следующие постулаты [94] [c.110]

Насколько образование такого ассоциата действительно ускоряет реакцию можно определить, сравнив константы скорости реакции КОг-с двумя фенолами, имеющими очень близкие прочности О—Н-связи с 2,6-диметилфенолом и 2,б-ди-7 ре7 -бутилфено-лом. Пероксидный радикал образует водородную связь с первым и не может образовать ее со вторым фенолом из-за стери-ческого препятствия, которое создают две трет-бутильные группы в о-положении. Первый фенол реагирует с тетралилперокси-радикалом с 1пн= 1Л Ю л/(моль-с) при 50°С, в то время как второй —на порядок медленнее —с йтн=1,3-10 л/(моль-с) [35]. [c.103]

Экзотермическая реакция нового порядка. Рассмотрим- более-подробно условия устойчивости стационарных режимов экзотерми- -ческой реакции первого порядка с аррениусовской температурной зависимостью константы скорости к. На этом примере удобно про--следить связь условий устойчивости со значениями характерных параметров процесса. Введем, как в разделах III.3 и VII.3, безразмерные стационарные температуру и концентрацию Q = Е Т —- [c.329]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

В более узком интервале влияние температуры на поликонденсацию в растворе может быть весьма разнообразным молекулярная масса полимера может уменьшаться или увеличиваться с повышением температуры синтеза, причем наблюдались даже случаи экстремальной зависимости. Рядом авторов были получены кривые с двумя максимумами (рис. 5.7). Все зависит от температурной зависимости скоростей реакций, составляющих процесс поликоиденсации. Так, данные, приведенные на рис. 5.7, можно объяснить [18] аналогичным температурным ходом константы скорости реакции роста, которая определяется тремя реакциями некаталити-ческой реакцией, каталитической за счет основного катализа и каталитической за счет нуклеофильного катализа. Изменение соотнощения этих трех реакционных потоков дает бимодальную кривую зависимости общей скорости от температуры, что копируется температурной зависимостью вязкости полимера от температуры. [c.139]

Соответственно низкие абсолютные величины констант реакции р описывают те превращения, в которых переходное состояние мало полярно. Так, почти все гомолити-ческие реакции в тех случаях, когда они удовлетворяют соотношению Гаммета, имеют величины 1,5>1р1>0. [c.173]

При проведении семинара № 1 можно предложить два варианта в первом (А) — главное внимание целесообразно сосредоточить на методах определения порядка реакции во втором (В)—на анализе основных уравнений хими- ческЬй кинетики и экспериментальных методах определения констант скорости реакции. [c.20]

Расстояние между обеими пологими ветвями определяется числен ным значением логарифма константы равновесия реакции титрования Следовательно, основной фактор, определяющий ход кривых титро вания, — константа равновесия реакции титрования. Величина скач ка зависит от численного значения этой константы. Чтобы количест венно оценить величину скачка, необходимо условиться, какую точ ку кривой титрования считать началом, а какую — концом скачка С практической точки зрения это удобно связывать с величиной си стематических погрешностей, допускаемых при данном титриметри ческом определении. Если можно допустить погрешность до 1%, считают точкой начала скачка точку кривой титрования при и = 0,99 (недотитрован 1% определяемого вещества), а точкой конца скачка — точку при X = 1,01 (в избытке добавлен 1% от стехиометрического количества реагента). Если допускаются погрешности значением только до 0,1%, считают, что скачок начинается при т = 0,999 (недотитрован 0,1% определяемого вещества) и кончается при т = 1,001 (в избытке добавлен 0,1% от стехиометрического количества реагента). При таком определении скачка погрешность не превысит допустимого значения, если титрование будет закончено в пределах скачка. [c.163]

На рис. 95 показано изменение энергии реагируюшей системы без катализатора и при участии катализатора для данной реакции. Если Е — энергия активации некаталитической реакции, Яьат — энергия активации каталитической реакции (по лимитирующему этапу) е и в2 — энергии активаций промежуточных стадий (а) и (б), то при кат< катализ положительный. Для каталитических реакций, в которых йо не изменяется по сравнению с некаталнти-ческими, ускоряющее действие катализатора измеряется его активностью Л, которая определяется соотношением констант скорости реакции с катализатором Акат и без катализатора к [c.216]

Первая работа по измерению константы скорости протолити-ческой реакции полярографическим методом опубликотна в 1947 г. (Р.Брдичка). Позднее был разработан ряд других электрохимических способов измерения скорости быстрых ионных реакций. Для электрохимического определения константы скорости реакции необходимо, чтобы в системе существовало химическое равновесие и по крайней мере один из реагентов участвовал в электродном процессе. Скорость реакции переноса электрона на электроде экспоненциально растет с увеличением его потенциала Е, когда Е > Egq, где Egq - равновесный потенциал окисления или восстановления реагента на электроде. Сила тока [c.327]

Здесь к и ко — константы скорости реакции в среде с.диэлектри-ческой проницаемостью ег и 1 (т. е. в газовой фазе) соответственно, а Гдв — расстояние между ионами А и В, обеспечивающее их взаимодействие можно пр инять, что / ав=га+Гв Согласно уравнению (5.97), впервые предложенному Скэтчардом 1253], между 1пй и 1/ег существует линейная зависимость, причем наклон соответствующей прямой положителен, если ионы имеют разноименные заряды, и отрицателен, если заряды ионов А В одноименны. [c.295]

Весьма необычной реакционной средой являются над1 рити-ческие жидкости (НКЖ). Применение НКЖ в экстракции изучалось сравнительно широко и ряд таких жидкостей уже используется в промышленном масштабе [757], однако потенциальные возможности НКЖ как реакционной среды исследованы в значительно меньшей степени. При использовании НКЖ в качестве растворителей появляется возможность управлять их физико-химическими параметрами путем сравнительно не-больши.х изменений давления и температуры. Таким образом можно влиять на растворимость реагентов, их массоперенос и скорости реакций. В частности, в инертных НКЖ константа скорости реакции может существенно меняться в условиях, близких к критической точке растворителя [758]. [c.399]

С увеличением степени превращения ПВА в ПВС скорость и механизм реакции омыления ПВА становятся существенно отличными- от реакции омыления низкомолекулярных сложных эфиров. Константы-скорости увеличиваются, а кинетические кривые приобретают 5-образную форму, что характерно для автокаталити-ческих реакций. Изучению явления автоускорения посвящено зна- [c.76]

Важные выводы о реакционной способности молекул и свободных радикалов в различных типах элементарных гомолити-ческих реакциях могут быть получены расчетным путем, например, при использовании параболической модели переходного состояния [12], корреляционных уравнений, учитывающих влияние заместителя, растворителя и т. п. на константу скорости реакции [13]. [c.230]

На рис.З представлены полулогари ишеские анаморфозы кшети-ческих кривых,которые представляют собой прямые, проходящие через начало координат. Угловой коэффициент наклона прямых линий дает константы скорости реакции для соответстцуицих температур. [c.67]

По константам скорости реакции (см. табл. 67), полученным в раз- личных опытах при определенной температуре, были определены их средние арифметические зна. ения, а затем построены в полз логарифми-ческих координатах графики, изображенные на pii . 70. По этим графикам было вычислено значение энергии активации в кал/г-моль и состав- лены следующие зависимости констант скорости реакции от температуры для крекинга мазута калинской нефти [c.202]

Электрохими.ческая реакция принципиально отличается от химической реакции тем, что кинетические параметры /i не постоянны (т. е. не являются константами скорости), а зависят от потенциала электрода, В типичном случае эта зависимость передается уравнением (6.33). Наличие такой зависимости приводит к важному выводу в случае электрохимической реакции для любых заданных значений концентраций с, и t D существует потенциал — равновесный потенциал о — при котором вещества А и D находятся в равновесии между собой. При этом промежуточный продукт В находится в общем равновесии с веществами А и D. Согласно уравнениям (13.9) и (13.11), получаем для этой равновесной концентрации [c.266]

Лишь созданная в 1935 г. теория абсолютных скоростей реакций [17], с помощью методов квантовой (расчет поверхности потенциальной энергии системы) и статистической (определение константы скорости реакции) механики, а также термодинами- ческое истолкование орироды активированного комплекса дали химикам общую принципиальную схему расчета констант ско- [c.6]

В случае если предэкспоненциальные факторы в Вь1-ражения.х констант скоростей каталитической и некаталитн-ческой реакций существенно не разнятся между собой, то ат-К [c.197]

Формулируют дифференциальные уравнен1 я, описывающие одновременно протекающие и влияющ е друг на друга процессы х М ческую реакцию, диффузию, теплопередачу и потерю напора. Такие данные, как константы скорости реакции, коэффициенты диффузии, теплопередачи и трения, могут быть получены путем соответствующих корреляций ил экспериментально. После подстановки этих данных в дифференциальные уравнения последние могут быть решены. Во многих случаях, особенно в процессах гетерогенного катализа, указанные уравнения решаются без помощи электронных вычислительных машин лишь с большим трудом. Отметим, что в настоящее время производство I применение математических машин непрерывно возрастает. В весьма недалеком будущем электронные вычислитель- ые машины могут стать серьезным конкурентом опытных установок. [c.325]

Обычно метод резких изменений концентрации используется в флеш-фотолизе [19, 39] (минимальное /1/2 = 10" с). В этом случае может быть измерена константа скорости реакции первого порядка со значением не более 5-10 мин (для изучения кинетики реакций первого или псевдопервого порядка применимы только методы резких и периодических изменений [44]). Метод резких изменений концентраций применяется для изучения быстрых электродных реакций потенциометрическим [15, 17, 39], кулоностатическим [16, 42] и гальваностатическим [8, 15—17, 25, 39, 42, 43] методами. Один из наиболее эффективных методов изучения быстрых электродных реакций — это гальваностати-ческий метод двойного импульса , предложенный Герише-ром и Краузе [26, 34]. Первый импульс заряжает двойной электрический слой до значения перенапряжения, необходимого для создания определенной плотности тока второго импульса, приводящего к реакции. [c.31]

Случай 1. Одна из констант скоростей реакции известна. Если известна только константа Ьа ( в неизвестна) тогда используют уравнение (99) для двух точек кинети ческой кривой и в обоих точках с использованием произ вольных значений в вычисляют соответствующие значе ния [В](). Такие же расчеты повторяют для тех же точек но для других произвольных значений кв и строят соот ветствующие зависимости [В] от величины кв. Пересе чение двух кривых дает значение кв и [В]о- [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы ческих реакций: [c.47] [c.161] [c.191] [c.132] [c.61] [c.624] [c.128] [c.35] [c.164] [c.274] [c.131] [c.5] [c.61] [c.198] [c.81] [c.255] [c.57] [c.408] [c.106] [c.36] [c.273] [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология