Пара-водород коэффициенты распределения

Экстракционно-хроматографическое разделение трехвалентных трансплутониевых элементов на колонках с ТБФ возможно только при использовании концентрированных растворов азотной или соляной кислот (12—14,5 М НЫОз или 12—12,5 М НС1) [51, 52]. При более низких концентрациях кислот коэффициенты распределения калифорния меньше 1 при более высоких концентрациях органический экстрагент разрушается азотной кислотой или газообразным хлористым водородом. В обеих средах элементы элюируются в одном и том же порядке Ат, Ст, С , Рт, Мд однако при использовании солянокислых растворов факторы разделения несколько выше. Факторы разделения пар Рт—С и Мс1—Рт из растворов с концентрацией НЫОз 5 моль/л составляют 1,15 и 1,1, а из растворов НС1 с концентрацией 12,3 моль/л —1,45 и 1,4 соответственно. [c.270]

Классификационная теория Киселева дает теоретическое истолкование практическому опыту, накопленному в тонкослойной хроматографии по подбору селективных разделительных систем, и на этой основе позволяет оптимизировать их состав. Ограничимся одним примером, связанным с раздвоением ДНФ-аминокислот, представляющих сложные органические соединения с группировками I, II и III типов. Для их разделения используется система, состоящая из водного аммиака на силикагеле (неподвижная фаза) и смеси пиридина, толуола и этиленхлоргидрина (подвижная фаза). Неподвижную фазу можно отнести к ослабленному II типу (силанольный протонизированный водород, инактивированный водородными связями с водой и аммиаком). Также ясна роль компонентов в подвижной фазе толуол играет роль растворителя пиридин, обладающий неподеленной парой электронов на азоте, конкурирует на силикагеле с ДНФ-аминокислотами, а молекулы этиленхлоргидрина выполняют как бы буферные функции, образуя специфические связи с ДНФ-аминокислотами при переносе их в подвижную фазу и вступая в межмолекулярное взаимодействие друг с другом при переносе ДНФ-аминокислот в неподвижную фазу. Все это создает весьма тонкие эффекты, позволяющие разделять очень близкие вещества. Подобные представления дают возможность сделать два предсказания коэффициент распределения Кр ДНФ-аминокислот будет расти, и, следовательно, Rf уменьшится при повышении содержания аммиака в неподвижной фазе и увеличении концентрации пиридина в подвижной фазе. Эти предсказания соответствуют экспериментальным фактам (см. рис. 6). [c.208]

Орто-мета- и пара-толуидины и анилин. Результаты опытов обмена между толуидинами и разбавленной окисью дейтерия приведены в табл. 6. Полученные данные однозначно указывают на отсутствие обмена ядерных атомов водорода толуидинов (и анилина) на дейтерий из тяжелой воды при катализе основаниями. В этих условиях протекает только быстрый обмен атомов водорода аминогрупп этих соединений. Среднее К в опытах с основным катализатором составляет 2,1, что соответствует коэффициенту распределения дейтерия между атомами водорода N—Н-связей толуидинов и О—Н-связей воды, равному 1,05. Эта величина хорошо согласуется с найденной другими исследователями [17]. [c.160]

Все донорные и акцепторные примеси элементов третьей и пятой групп могут быть сравнительно легко удалены зонным плавлением, в том числе и фосфор, и алюминий. Исключением является бор, имеющий коэффициент распределения, близкий к единице (см. табл. 13). Для удаления бора разработан метод зонной очистки кремния в водороде, содержащем пары воды [39]. [c.68]

На основании имевшихся данных [2,5] следовало ожидать обмена на дейтерий атомов водорода только в орто- и пара-положениях ядра, а также в аминогруппе. Действительно вода от сожжения л -толуидина после обмена имела избыточную плотность 1180 Y, вместо вычисленных 1230 у. Это небольшое расхождение можно приписать не только ошибкам анализа (10—20 y), но и отклонениям коэффициента изотопного распределения от единицы, наблюдавшимся также и в ряде других работ [5—7]. [c.165]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

То, что в феноле и анизоле обмениваются орто-и пара-атомы водорода, было. доказано непосредственно. После опыта по дейтерированию фенол превращали в 2,4,6-трибромфенол, а D из оксигруппы вымывали водой. Полученный таким образом препарат лишен дейтерия. Проводили также опыт по обратному обмену между жидким НВг и 2,4,6-тридейтерофено-лом, полученным изотопным обменом с раствором щелочи в тяжелой воде. После обратного обмена в феноле оставалось лишь небольшое количество дейтерия, соответствующее соотношению между количеством вещества и растворителя с учетом коэффициента распределения дейтерия между связями С—Н и Н—Вг. Такой же результат был получен в опыте по обратному обмену с применением препарата 2,4,6-тридейтероанизола, изготовленного метилированием 2,4,6-тридейтерофенола. [c.8]

В то время как экстракция РЗЭ диалкилфосфорными кислотами изучена сравнительно детально, сведения по экстракции диалкилфосфиновыми кислотами весьма ограниченны. Пеппард с сотр. [1 ] установили, что при экстракции лантанидов диоктилфосфиновой кислотой коэффициенты распределения обратно пропорциональны концентрации ионов водорода в третьей степени и прямо пропорциональны концентрации экстрагента в степени 2,5 средняя величина коэффициента разделения для смежных пар РЗЭ составляет 2,7. [c.257]

Дрсгаточно полное вьп орание сажи в камере сгоразния в значительной мере обеспечивается выбором конструктивных параметров камеры, которая позволяет получить практически полное сгорание тошшва и равномерное поле температур продуктов сгорания на выходе из камеры. Это относится, в частности, к выбору характерного времени пребывания газов в камере и рациональной организации перемешивания воздуха, поступающего в жаровую трубу через основные отверстия, и продуктов горения богатой топливовоздушной смеси в первичной зоне. Однако полного сгорания сажи не происходит. Это объясняется тем, что время вьп о-рания твердых частиц сажи значительно больше, чем характерное время вьп орання паров углеводородного топлива и других газообразных продуктов, поступающих из первичной зоны (различных углеводородов, окиси углерода, водорода и т.д.). Следовательно, для более полного выгорания сажи в условиях гетерогенного процесса требуется дополнительные конструктивные меры. Например, целесообразно оптимизировать распределение подвода воздуха по длине жаровой трубы, с тем чтобы обеспечить значение коэффициента избьпка воздуха а 1,5 в зоне выгорания сажи, непосредственно примыкающей к первичной зоне камеры (см. разд. 4.4). [c.121]