Серебро термодинамическая стабильность

III. Металлы малой активности (промежуточной термодинамической стабильности) (с Е° = О — водород — до ° = +0,8 В) висмут, сурьма, медь, серебро, ртуть, родий. В отсутствие кислорода и других окислителей эти металлы устойчивы в нейтральных и кислых средах. [c.226]

Коррозионная стойкость металлов в атмосфере, равно как и в других коррозионных средах, нередко определяется их термодинамической стабильностью [17]. К металлам высокой термодинамической стабильности, которые не корродируют в большинстве природных сред, относятся металлы платиновой группы (рутений, осмий, родий, иридий, палладий, платина), золото и до некоторой степени — серебро. Большинство этих металлов используют главным образом в ювелирной промышленности или в качестве покрытий специального назначения. [c.89]

К металлам с повышенной термодинамической стабильностью относятся медь, -серебро, ртуть, сурьма и висмут, стандартный потенциал которых находится в пределах от 0,0 до +0,815 в. Эти металлы корродируют в кислых и нейтральных средах только при наличии кислорода. [c.5]

Электролиты, находящиеся в коллоидном растворе, уменьшают дзета-потенциал и соответственно понижают устойчивость коллоидного раствора. Именно поэтому с целью повышения устойчивости применяют диализ для удаления электролитов из коллоидного раствора. Однако глубокий диализ приводит к противоположному результату, вызывая коагуляцию коллоидов. Рассмотрим коллоидный раствор положительно заряженных частиц (Agl), , который содержит некоторое избыточное количество ионов Ag и примеси нитрата натрия, от которой необходимо избавиться с помощью диализа. Во время диализа происходит одинаковое относительное уменьшение концентрации всех ионов, которые находятся в растворе, — примеси Na+, N07 и ионов Ag . Последние должны содержаться в растворе для сохранения адсорбционного равновесия, т. е. для сохранения стабильным наряда коллоидных частиц (Agi),,,. Как видно из рисунка 106, уменьшение концентрации ионов серебра в растворе, происходящее вместе с уменьшением концентрации примесей (Na и N07), вначале мало влияет на величину адсорбции ионов Ag+. Заряд ядра и соответственно величина термодинамического потенциала почти не изменяются, а в связи со значительным уменьшением концентрации противоионов (ионов N07) в растворе возрастает дзета-потенциал устойчивость коллоидного раствора увеличивается. [c.423]

Металлы, термодинамически стойкие по отношению к процессу электрохимической коррозии с выделением водорода, могут оказаться нестабильными при наличии кислорода, ионизация которого происходит при более положительных потенциалах. В таком случае говорят о коррозии с кислородной деполяризацией. Область потенциалов, при которых становится возможной ионизация кислорода, расположена выше прямой d. Только совсем немногие металлы — золото, серебро, платина и некоторые другие — обладают стабильностью по отношению к коррозии кислородного типа. [c.243]

Для большинства металлов расположение атомов на поверхности соответствует их расположению в объеме, но с двумерной периодичностью. Для металлов с гранецентрированной решеткой (алюминий, никель, медь, серебро) и поверхностной плоскостью (100) можно не только определить конфигурацию атомов на поверхности, но и с достаточной точностью (2,5 — 5%) установить расстояние до следующего слоя. Расстояние между слоями А1(110) и Ni(llO), как показывают результаты определений, уменьшаются для А1 (110) это уменьшение составляет 5 - 15%. Расстояние между слоями А1(111), наоборот, несколько увеличивается. Аналогичные данные получены и для объем-ноцентрированных решеток. Нап ммер, расстояние между плоскостями (100) в молибдене при "релаксационном" смещении уменьшается на 11 - 12%. Для 5с -металлов с гранецентрированной структурой, расположенных в периодической таблице элементов по соседству (индий, платина, золото), измерения обнаружиж "перестройку" плоскостей (100) с образованием структур (5 х 1) или (5 х 20). Перестроенные структуры можно рассматривать как искаженные гексагональные. Относительно неплотная структура плоскости (100), показанная на рис. 2.9, преобразуется в более плотную, близкую к термодинамически стабильной структуре плоскость (111). [c.24]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Данные по энергиям диссоциации [35, 36] показывают, что двухатомные молекулы щелочных металлов, меди, серебра, золота относительно стабильны в парообразной фазе, что указывает на возможность образования ассоциатов кислородных вакансий в соответствующих окислах. Более того, учитывая, что энергия образования двухатомной молекулы меди составляет 1,76-Дж на атом, а энергия, выделяющаяся при конденсации парообразной меди, равна 5,6-10-1 можно ожидать возникновения ассоциатов более крупных, чем бивакансии. Действительно, из термодинамических данных [37] следует, что доминирующими дефектами нестехиометрического оксида меди являются ассоциаты ( 0)4-Двухатомные молекулы Mg, Са, 5г, Ва малоустойчивы и, следовательно, в соответствующих оксидах трудно ожидать образования устойчивых ассоциатов нейтральных кислородных вакансий. [c.102]

В работах [15, 430, 431,- 446] отмечалось, что г/цс-олефины дают более устойчивые комплексы, чем их тпранс-изомеры. Например, спектрофотометрически было показано, что комплекс с г цс-стильбеном примерно в 2 раза более устойчив, чем с /п/ акс-стильбеном [431]. Причем для объяснения более высокой устойчивости г ис-олефиновых комплексов предлагались те же теоретические рассуждения [26], что и в случае соединений Ад (I) (см. раздел П). Хотя в этом вопросе нет полной ясности, однако найденные исключения из этого правила [15, 307] (г мс-дихлорэтилен не образует комплекса с (П), тогда как комплекс его т/ амс-изомера вполне устойчив [307]) позволяют предположить, что так же, как и в случае серебра, стабильность комплексов Р1 (II) может определяться термодинамической устойчивостью изомера исходного олефина [155]. [c.267]