Каучук взаимодействие с перекисью

Перекисная вулканизация твердых уретановых каучуков осуществляется по свободнорадикальному механизму взаимодействие двух полимерных радикалов приводит к образованию угле-род-углеродной поперечной связи. Из перекисей наиболее часто применяют перекись дикумила, кумил-трет-бутилперекись и др. [c.456]

В соответствии с этим взглядом находится тот факт, что перекись бензоила является вулканизующим агентом. Следовательно, процесс перехода каучука в гель происходит в результате образования свободных радикалов, получающихся при действии света или кислорода на цепи. Свободные радикалы соединяются друг с другом, в результате чего образуется трехмерная структура, как это было изображено выше. При большом количестве кислорода могут возникать поперечные связи за счет взаимодействия продуктов окисления, образование которых ускоряется на свету. [c.83]

Силиконовые каучуки не содержат двойных связей в главных цепях макромолекул и потому обычным путем не могут быть подвергнуты вулканизации. В качестве агентов вулканизации применяют органические перекиси и, в первую очередь, перекись бензоила. Процесс вулканизации проводят ступенчато, с различными режимами по времени. Механизм этого процесса связан, повидимому, с окислением боковых групп и с взаимодействием продуктов окисления в соседних цепях, приводящим к образованию поперечных связей. [c.437]

Аналогичный результат был получен и при дилатометрическом исследовании перехода каучуков с различной концентрацией узлов сетки из высокоэластического в стеклообразное состояние. Весьма поучительным результатом этой работы является обнаруженное авторами явление отсутствия аддитивного влияния смесей вулканизующих агентов из перекиси дикумила и серы. На первый взгляд могло показаться, что с увеличением концентрации смеси отвердителей должна возрасти концентрация узлов и, следовательно, должна возрастать ширина а-нерехода. Однако было обнаружено (рис. 8), что с увеличением добавки серы в систему, отверждаемую перекисью дикумила, эффект роста ширины перехода с увеличением концентрации перекиси падает. Независимое определение концентрации узлов по равновесному набуханию сшитых полимеров в бензоле показало, что при этом падает также и концентрация узлов. Это явление связано, с одной стороны, с известным явлением низкой эффективности процесса сшивания каучуков с помощью серы, а с другой стороны, и это главное, с тем, что в присутствии серы часть перекиси расходуется на взаимодействие с серой [68], а не на сшивание и, таким образом, проявляется антисинергетический эффект. Вместе с тем следует отметить, что при этом вследствие добавки серы к системе каучук -Ь + перекись дикумила наблюдается увеличение температуры стеклования [c.210]

Малеиновый ангидрид тоже присоединяется к природному каучуку и образует ряд продуктов вплоть до полного насыщения, что соответствует присоединению по 1 молю ангидрида на каждую группу gHg. Ангидрид, вероятно, взаимодействует с а-метиленовой группой. Перекись бензоила действует как катализатор, но нет необходимости добавлять ее к каучуку с вальцеванием последнего. N-метилмалеинимид реагирует подобно ангидриду. Продукты с небольшим содержанием ангидрида используются в связывающих средствах для соединения каучука с металлом [5, 9, 15]. [c.225]

Перекись цинка 2пОо, как и перекиси кальция и магния, обычно выпускается в виде смеси, содержащей 40—50% гидроокиси. Ее можно получить обработкой тонкого шлама окиси цинка перекисью водорода 176 . Более чистый продукт можно получить взаимодействием цинкэтила или амида цинка с перекисью водорода в эфирном растворе. В чисто.м виде перекись цинка представляет белый порошок, но технический продукт может обладать слабо-желтой окраской. Эго соединение бурно разлагается с выбросом продукта при нагревании его до температуры выше 20Э°. Вода вызывает лишь слабый гидролиз продукта. Перекись циЕ[ка находят применение как индивидуально, так и в сочетании с другими ве цествамп в качестве антисептика и вяжущего средства, например в сочетания с сульфамидными препаратами при обработке ран и лечении кож-ны.к заболеваний. Перекись цинка часто используется в составе косметических средств, дезодораторов, мазей и присыпок. Она находит также применение в производстве инсектицидов и в вулканизации каучука. [c.544]

Продукты взаимодействия малеинового ангидрида с терпеновыми углеводородами. а также бутадиеном или 1,3-гексадиеном предложены для смешения с полиизоолефинами, например полиизобутиленом или полиизоамиленом. При соотношении этих веществ от 90 10 до 50 50 получаются пластические массы с разнообразными свойствами Интересно, что с малеиновым ангидридом можно сочетать и каучук, если добавлять в смесь перекись бензоила так получают смолы с различными свойствами [c.130]

Иногда в силаны вводят перекисные соединения, например перекись бензоила, или применяют в качестве аппретов силилпере-киси, в частности винилтрйс(грег-бутилперокси)силан [191]. Считается, ЧТО они обеспечивают усиление химического взаимодействия между различными термопластами (полиэтилен, полисульфон, поликарбонат и др.) и разнообразными субстратами — стеклом, различными металлами, целлофаном и др. Видимо, не исключено, что перекиси способствуют сшиванию продуктов превращения этих термопластов, что и приводит к изменению прочности соединений. Силаны функциональными группами принимают участие в структурировании различных каучуков [181]. Различные амины являются катализаторами взаимодействия силанов с поверхностью стекла [190]. [c.48]

При применении инициаторов, содержащих атомы радиоактивного углерода, для получения в растворе привитых сополимеров метилметакрилата и каучука было показано [1, 2], что перекись бензоила (динитрил азодиизомасляной кислоты оказался неэффективным) инициирует привитую сополимеризацию в результате взаимодействия фенильных и бензоилоксидных радикалов с углеводородными цепями каучука по двойной связи и путем отрыва атома водорода от а-метиленовой группы. Предполагается, что образовавщиеся таким образом макрорадикалы могут инициировать полимеризацию мономеров винилового типа по схеме [c.50]

Изучалось взаимодействие ОЭА —ТМГФ-11 (стр. 19) с хлоропреновым каучуком серного регулирования (наирит А) как в присутствии окислов металлов, так и без них инициатор привитой полимеризации ОЭА — перекись (пероксимон Р-40 стр. 144) вулканизация при 151 °С. [c.182]

Несколько иначе взаимодействует с каучуком перекись водорода. При продолжительном встряхивании разбавленной перекиси (3%) с 4%-ным раствором натурального каучука в четыреххлористом углероде происходит окисление каучука, причем продукты окисления составляют две фракции. Одна из них растворима в воде, другая—в четыреххлористом углероде и частично в эфире. Метанол высаживает из эфирной вытяжки продукт состава С25Н40О, тогда как фракция, растворимая в четыреххлористом углероде и нерастворимая в эфире , имеет состав С15Н24О. [c.111]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]