Потенциал появления,

МОЖНО найти потенциал появления при 0°К(-4Ро) что дает возможность определить энергию связи при абсолютном нуле. Естественно, что при таком подходе к определению энергий связи точность определения потенциалов появления осколочных ионов и потенциалов ионизации свободных радикалов должна быть не ниже 0,02—0,05 эв. [c.11]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

Дифракция быстрых электронов Спектроскопия характеристических потерь энергии электронов Электронная Оже-спектроскопия Спектроскопия потенциала появления Дифракция медленных электронов Рассеяние медленных электронов Ионно-нейтрализационная спектроскопия Спектроскопия рассеянных медленных ионов [c.157]

Адиабатический потенциал ионизации молекулы или атома теоретически определяется как энергия, необходимая для удаления электрона от нейтральной частицы в основном состоянии, с образованием молекулярного или атомного иона также в основном состоянии. Термин потенциал появления применим к тем случаям образования ионов, когда наряду с ионизацией наблюдается и диссоциация. Тогда по аналогии потенциал появления осколочного иона можно определить как энергию, необходимую для образования иона и соответствующего нейтрального осколка в их основном состоянии. [c.174]

В последнее время для обнаружения свободных радикалов успешно используется масс-спектрометр. Масс-спсктрометрический метод основан на следующем факте потенциал ионизации /д радикала 7 всегда меньше, чем потенциал появления Лд иона образовавшегося непосредственно из исходного углеводорода. Таким образом, пропуская небольшое количество продуктов реакции в трубку масс-спектрометра и применяя потенциал ионизации промежуточный между двумя ука анными величинами, определяем концентрацию ионов на коллекторе, что дает непосред- [c.10]

Прибор настроен так, что наблюдаемый поток ионов соответствует по очереди каждой реакции. Энергия, сообщаемая электронам, постепенно-увеличивается, и при этом измеряется соответствующий поток ионов. Потенциал появления является минимальным потенциалом, требуемым для получения данного иона. На рис. 1 приведены кривые, точки А или Б которых соответствуют требуемому потенциалу. Шкала потенциа- [c.15]

При бомбардировке молекулы электронами возможны различные процессы ионизации и диссоциации. До сих пор нет теории, которая позволила бы рассчитать вероятность того или иного процесса возбуждения молекулы или ее распада. Столкновение электронов, обладающих низкой энергией, с молекулами приводит обычно к переходу молекулы на более высокие вращательные, вибрационные или электронные энергетические уровни. При повышении скорости движения электронов наступает момент, когда энергия ударяющего электрона оказывается достаточной для ионизации молекулы. При дальнейшем повышении энергии электронов возбуждение ионизированной молекулы может привести к диссоциации, в результате которой появляются ионы с меньшей массой, а также нейтральные осколки молекулы. Потенциал, соответствующий наименьшей энергии электронов, при которой в результате столкновения электрона с молекулой происходит диссоциация молекулы с образованием ионов, носит название потенциала появления. [c.76]

Исследование структуры и энергетики молекул. В этом случае используют, во-первых, влияние структуры молекул на распределение интенсивностей в молекулярном масс-спектре, полученном бомбардировкой электронами с энергией более 40-50 эВ, когда это распределение уже мало зависит от энергии электронов. Во-вторых, с помощью масс -спектрометрии определяют критическую энергию электронов (потенциал появления), при которой в спектре появляется линия соответствующих ионов. Потенциал появления линии однозарядного молекулярного недиссоциированного иона в большинстве случаев равен потенциалу ионизации молекулы и может быть использован для определения энергии разрыва связи в молекуле. [c.138]

В последние годы все более широкое распространение приобретает масс-спектрометрте-ский метод определения термохимических величин. Описание этого метода можно найти, например, в монографиях Бернарда [90] и Коттрелла [255]. В результате масс-спектромет-рических исследований измеряются потенциалы появления и ионизации, а также интенсивности токов образующихся ионов. Если в результате электронного удара происходит разрыв связи в молекуле, то найденные экспериментально потенциалы появления и ионизации позволяют вычислить энергию диссоциации этой связи. При этом необходимо знать энергию электронного возбуждения и кинетическую энергию осколков молекулы. Во многих случаях, однако, отнесение измеренного потенциала появления иона к конкретному процессу вызывает затруднения. Для вычисления энергии диссоциации связи необходимо также знать температуру, при которой происходит диссоциативная ионизация. Как показали Тальрозе и Франкевич [407], в ионизационной камере масс-спектрометра с источником типа Нира между стенками камеры и газом достигается температурное равновесие. Учитывая это обстоятельство, при пересчете результатов масс-спектрометрических работ, в которых температура молекулярного пучка специально не оговорена, в Справочнике принималось, что процессы диссоциативной ионизации протекали при температуре ионного источника. Температура стенок ионного источника приближенно принималась равной 500° К- [c.157]

Реакция Потенциал появления в [c.77]

Потенциал появления отвечает минимальной энергии возникновения осколочных ионов и включает в себя энергию [c.174]

Обычно полагают, что минимальное значение / (К ") отвечает тому случаю, когда энергия возбуждения (К , Ка) равна нулю. Кинетическая энергия, выделяющаяся у порога АР (Щ) в соответствии с законами сохранения энергии и количества движения, может быть выражена через среднюю кинетическую энергию осколочных ионов (К ), которая может быть измерена, например, методом отклоняющего поля. Зная потенциал появления иона К " и кинетическую энергию иона К " и радикала К можно определить искомую энергию связи В. Входящий в формулу (10) потенциал ионизации радикала Кх должен быть измерен независимо (см. ниже). [c.11]

Указанное соотношение может быть использовано для определения энергии связей в молекуле. Вместе с тем, потенциал появления осколочного иона можно рассматривать как энергию активации эндотермической реакции электронного удара [c.175]

При взаимод. электронов с молекулами наряду с образованием мол. ионов возможна и диссоциативная ионизация с образованием осколочных ионов, напр. -I--1-е->Н -1-Н-(-2е. Такой процесс становится возможным, когда Е достигает нек-рой пороговой величины. В приведенном примере эта величина (потенциал появления иона Н" ) равна сумме потенциала ионизации атома Н /(Н) = 13,6 эВ и энергии диссоциации В(Н-Н) = 4,5 эВ и составляет 18,1 эВ. Однако поскольку, согласно принципу Франка-Кондона, с наиб, вероятностью происходят вертикальные квантовые переходы, при к-рых не изменяется расстояние между атомами в молекуле, энергия, необходимая для диссоциативной ионизации, часто оказывается больше пороговой величины. Так, для образования Н и из низшего колебат, уровня основного электронного состояния Н2 необходимо возбудить молекулу в состояние энергия к-рого превышает порог ионизации на 10-14 эВ (см, рис.). Избыточная энергия [c.268]

Потенциалы ионизации радикалов могут быть также определены косвенным путем. Из выражения для потенциала появления осколочного иона (10) следует, что потенциал ионизации радикала / (Кх) может быть вычислен, если известны потенциалы появления осколочного иона Р(К ), энергия связи 1)(К1—Ка) и осколков. [c.14]

В результате электронного (фотонного) удара позволяют определить энергии разрыва связи К1—Ка [6, 7]. Потенциал появления ионов К " может быть представлен выражением [c.11]

Наряду с развитием аналитических методов, учитывающих влияние различных факторов на точность определения потенциала ионизации и потенциала появления, проводились различные усовершенствования аппаратуры для устранения или сведения до минимума эффектов объемного заряда электронного пучка, разброса электронов по энергиям, провисания электростатических полей в ионный источник. Один из наиболее простых методов, с помощью которых может быть уменьшен разброс электронов по энергиям 295], состоит в следующем (рис. 43). Электроны, эмитируемые катодом, ускоряются и направляются в ионизационную камеру под действием потенциала 1/ь Промежуточный электрод / находится под отрицательным потенциалом Уя но отношению к катоду благодаря этому предотвращается попадание в ионизационную камеру электронов с малой энергией. Возрастание ионного тока, наблюдаемого при снижении абсолютного значения Уп на А д (1 1 остается постоянным), представляет собой ионный ток, образуемый моноэнергетичными электронами в диапазоне Лйя- Если абсолютное значение больше, а меньше, то обе эти величины однозначно определяют энергию электронов, образующих наблюдаемую разность в ионном токе. Если разность ионного тока выразить как функцию Ум, сохраняя Ук постоянным, то вблизи потенциала ионизации она становится равной нулю. Подобную схему без особого труда можно осуществить на обычном источнике типа Нира. [c.177]

Изучение потенциалов ионизации сложных органических молекул и потенциалов появления осколочных ионов открыло широкие перспективы для аналитического применения низких ионизирующих напряжений. Масс-спектр, получаемый при ионизации многоатомных молекул электронами с энергией 50—70 эв, представляет собой совокупность молекулярных и осколочных ионов. Если ионизирующее напряжение больше потенциала ионизации, но меньше потенциала появления осколочных ионов, то масс-спектр анализируемого соединения будет содержать только один пик, отвечающий молекулярному иону. Такое упрощение масс-спектра обладает определенными преимуществами и может быть использовано для качестве1гного анализа смесей, а при наличии соответствующих калибровочных данных и для количественного определения концентрации компонентов в смеси. При этом исключаются сложные вычисления, неизбежные при расчетах обычных масс-спектров. [c.185]

BaO 134+3 Спектрофотометрическое исследование равновесия реакций образования ВаО в пламенах, измерение потенциала появления Ва+ методом электронного удара, масс-спектрометрические исследования равновесия реакций образования ВаО (см. 1 ) [72—74,396 [c.22]

РО 52 4 Измерение потенциала появления Р0 + из Р2О (см. 159) [416] [c.28]

Ионизирующее напряжение (неисправленное) составляло обычно 70 0. В случае снятия спектра при низких энергиях электронов ионизирующее напряжение было на 2—4 в больше потенциала появления пика с массовым числом 412. [c.125]

ДБЭ — дифракция быстрых электронов ДМЭ — дифракция медленных электронов ОЭС — оже-электронная спектроскопия СПП — спектроскопия потенциала появления СХПЭ — спектроскопия хара-ктеристических потерь энергии СТИ — спектроскопия тормозного излучения ССЭД — спектроскопия стимулированной электронами десорбции ДЭРС — дифракция электронов в режиме сканирования. [c.223]

Пик молекулярного иона есть, но он находится среди ряда пиков, которые могут быть интенсивными или даже доминировать. В этой ситуации основной вопрос — вопрос чистоты. Если можно предположить, что соединение чистое, то обычная проблема — отличить пик молекулярного иона от более интенсивного пика М— 1. Одним из хороших методов проверки является понижение энергии ионизирующего пучка электронов приблизительно до потенциала появления. Это уменьшит интенсивность всех пиков, кроме пика молекулярного иона, интенсивность которого будет повышаться относительно других пиков, включая пики осколочных (но не молекулярных) ионов примесей. [c.38]

Вычисления, основанные на использовании величин потенциала появления иона СН и потенциала ионизации радикала СНз, полученных в работах [2661, 2559], и значений теплот образования Р и СНз, принятых в Справочнике, приводят к ( НзР, газ) = [c.545]

Энергия этой реакции должна равняться сумме энергии разрыва связи СНз-С,Нз и энергии ионизации радикала СаИб" Потенциал появления иона при диссоциации этана равен 15,2 в пли [c.77]

Потенциал появления в этом случае численно равен сумме энергии связи Ос,н,-н и энергии ионизации /с н, радикала С2Н5. Из термохимических данных получено [c.77]

Эльтептоп [260] разработал масс-спектрометричосиш метод, основанный на том, что потенциал появления иопа Н+ при бомбардировке электронами [c.28]

При расчете энергий связи масс-спектрометрическим методом существенное значение имеет температура газа, при которой определяется потенциал появления осколочного иона. В связи с этим необходимо указать на фотоионизационный метод определения энергий связи [8]. Определяя потенциал появления ионов данного вида при различных температурах (например, 450 и 298°К) Р45о и АР и зная внутреннюю энергию исходных молекул 450—и аэв —Ео, по формуле [c.11]

Фонер и Хадсон [1576] измерили потенциал ионизации ОН прямым методом. Молекулы гидроксила, образующиеся при разряде в парах воды или перекиси водорода, поступали в ионизационную камеру масс-спектрометра. Сравнение интенсивностей ионных токов 0Н + и стандарта Аг при различных энергиях электронов привело к значению потенциала ионизации гидроксила, равному 13,18+0,1 эв или 304 ккал/моль. В работе [1576] был также измерен потенциал появления иона ОН при диссоциативной ионизации молекул Н О. Найденная величина (18,19+0,1 эв) значительно отличается от значений, полученных в работах [2762, 2616]. [c.235]

При столкновении с электронами радикалов R- потенциал появления ионов значительно меньше, чем при бомбардировке молекул, содержащих остаток R. Это обстоятельство используется в масс-спектрометрии для идентификации свободных радикалов в газе. Метод предложил Г.Эльтентон в 1942 г. [c.438]

Масс-спектрометрический метод. Измерения потенциала появления (АР) осколочного иона К ", образующегося при диссоциативной ионизации молекулы К1К2 но схеме [c.11]

Если не учитывать избыток энергии образующихся фрагментов, то потенциал появления А карбениевого иона Н+, который образуется в реакции НХ — е" К+ + Х-, выражается уравнением Л =/(К-) +0(НХ), где /(К-) —потенциал ионизации радикала К-, а Л(КХ) — энергия диссоциации связи. Величины потенциалов ионизации /(К-) можно определить непосредственно. Зная потенциал ионизации /(К-) и теплоту образования радикала К-, можно установить теплоту образования карбокатионов К+. В табл. 2.7.5 приведены эти величины для некоторых карбениевых ионов. [c.525]

ОН+(газ). Манн, Гастролид и Тейт [2762] измерили потенциал появления иона гидроксила ОН при диссоциативной ионизации молекул НаО под действием электронных ударов. Найденному в работе [2762] значению потенциала появления иона ОН" (18,7 + 0,2 эв) соответствует потенциал ионизации гидроксила /(ОН) = 13,38 эв В аналогичном исследовании Линдемана и Гаффи [2616] было получено весьма близкое значение потенциала появления иона ОН ", равное 18,59 4 0,08 эв, которому соответствует 1 (ОН) = 13,31 эв [c.235]

Франклин, Дайблер и Риз [1598] методом электронного удара измерили потенциал появления Ы (16,0 + 0,1 эв) в реакции НЫз = Ы + ЫН. Используя значения 71,66 ккалЫоль для теплоты образования НЫз [1848] и 15,576 эв для потенциала ионизации Ы2 (см. выше), была вычислена энергия диссоциации Во(ЫН) = 82,7 ккалЫоль, хорошо согласующаяся со значением, полученным линейной экстраполяцией. [c.397]

РО (газ). Дайблер, Риз и Франклин [1329] исследовали диссоциацию РгО методом электронного удара и нашли, что потенциал появления ионов Р равен 1,2 +0,2 эв. Это значение было отнесено авторами работы [1329] к следующему процессу [c.247]

SO2F2 (газ). Теплота образования газообразного SO2F2 вычислена Ризом, Дайблером и Франклином [3416] на основании измеренных ими значений потенциала ионизации SO2 и потенциала появления ионов SO2 при диссоциативной ионизации SO2F2 под действием электронных ударов. В соответствии с приведенными в работе [3416] данными в настоящем Справочнике принимается [c.343]

N2 (газ). Первый потенциал ионизации двухатомного азота неоднократно определялся при помощи метода электронного удара (см. обзор Хагструма [1929]). Точность этого метода невелика и составляет приблизительно + 0,2 эв. Кроме того, в методе электронного удара непосредственно измеряется величина потенциала появления иона N2, и принимать эту величину за потенциал ионизации можно только при некоторых предположениях (см. [1929]). Точное значение /(N2) было получено в результате исследования ридберговских серий в спектре молекулы N2, выполненного Уэрли и Дженкинсом [4331] и Уэрли [4330] (см. также Танака, Такамине [3938, 3940]). Это значение 125665,8 + 10 или [c.395]

NHa (газ). Шварц [3911] исследовал кинетику термического разложения гидразина в токе толуола и нашел Dq (HaN — NlTg) = 60 + 3 ккалЫоль. Это значение было подтверждено Фонером и Хадсоном [1578], которые измерили потенциал появления иона NHg" из N2H4 и потенциал ионизации NHg и нашли Do (HgN — NHj) = 58 + 9 ккалЫоль. Найденному Шварцем [3911] значению Dq (HgN — NH.j) соответствует значение [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология