Эпоксидные с фтористым бором

Кондо " нашел, что за счет химического отверждения продуктов для эпоксидных смол совместно с простыми и сложными эфирами целлюлозы, которые содержат свободные гидроксильные группы, в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса получается исключительно теплостойкий материал, пригодный для изготовления пленок. Например, 10—ЗО о растворы ацетилцеллюлозы, содержащие 30—SO o свободных гидроксильных групп, смешивают в водном ацетоне с раствором, содержащим 10—50 (В расчете на производное целлюлозы) полимерного глицидного эфира бисфенола А или многоатомного спирта и 5% комплексного соединения фтористого бора (с /г-крезолом или диэтиланили- [c.881]

Большой практический интерес представляют процессы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации, в качестве которых применяются кислоты Льюиса и их комплексы с различными соединениями (главным образом комплексы трех-фтористого бора) . Механизм полимеризации эпокси- юв еще недостаточно изучен наиболее вероятным является предположение о сольватации комплекса эпоксидными группами смолы с образованием водородной связи между кислородом эпоксидной группы и атомом водорода, связанным с атомом азота [c.49]

Установлено, что комплексы трехфтористого бора и галогенидов металлов с полиэфирами многоатомных спиртов могут быть использованы в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол [62, 63]. Эфирный атом кислорода способен образовывать слабые комплексы с трехфтористым бором. При наличии эпоксидных групп при комнатной тем пературе ВГз образует комплексы с эфирным атомом кислорода эпо ксидного цикла, что вызывает отверждение при низких температурах Многоатомные спирты, используемые для образования комплексов с трех-фтористым бором, выполняют двойную функцию, с одной стороны, они способствуют равномерному распределению катализатора в реакционной смеси, с другой — участвуют в реакциях отверждения. Механизм отверждения в этом случае может быть представлен следующей схемой [c.345]

Большое число исследований посвящено рассмотрению различных вопросов отверждения эпоксидных смол [48, 50, 59, 71, 91, 93, 112, 123, 133, 135, 163, 202, 243, 244, 331—336, 338—382]. В качестве отверждающих агентов были предложены, например, кислотные агенты [331—336, 338], амины [339— 341], оловоорганические соединения [342], комплекс фтористого бора с припери-дином [343], анилипформальдегидныесмолы [344], катализаторы реакции Фриделя—Крафтса [345] и другие соединения. Выбортого или иного отвердителя определяется требованиями к системе, которая должна обладать определенными конечными свойствами, иметь необходимую вязкость, срок жизни, скорость отверждения и т. д. [334]. [c.67]

Хелатные соединения па основе бора считаются отвердителями для эпоксидных смол. Они разлагаются при температурах от 80 до 200 °С, что обеспечивает отверждение. Типичным соединением этого вида является ацетилацетонат фтористого бора (Л. 8-142] [c.124]

Имеюш,иеся данные свидетельствуют о том, что внутренние оксониевые соли не играют роли при полимеризации эпоксидных соединений, катализируемой фтористым бором, кроме того случая, когда концентрация гидроксильных групп (протонов) значительно ниже концентрации катализатора. Однако при полимеризации в присутствии хлорного олова внутренняя оксониевая соль заслуживает более серьезного рассмотрения вследствие вышеуказанной трудности в образовании третичных солей. [c.346]

III. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ФТОРИСТОГО БОРА [c.348]

Полимер 3,3-бис-(хлорметил)оксиэтана был синтезирован обработкой мономера при температуре от —80 до 250° в жидком сернистом газе катализаторами НР, ВРз или молекулярными комплексами фтористого бора, вызывающими полимеризацию [201]. Получена эпоксидная смола повышенной теплостойкости [c.57]

Высокофторированные полимеры, например тефлон или Ке1-Р, характеризуются большой стабильностью и стойкостью к действию растворителей, однако они довольно жестки при комнатной температуре, что ограничивает их практическое применение в качестве эластомеров. Для получения полимеров с гибкими эфирными связями были сделаны попытки приготовить высокофторированные полиэфиры путем полимеризации соответствующих фторированных эпоксидов. Несколько фторированных эпоксидных соединений были заполимеризованы в присутствии различных типов катализаторов, например хлорного железа (гидрата и безводного), хлористого алюминия, фтористого бора (газообразного и эфирата), гидроокиси калия и катализатора Циглера (триэтилалюминий и тетрахлорид титана) [127, 128]. Из многих комбинаций мономера и катализатора только 1,1,1-трифтор-2-оксипропилен в присутствии хлорного железа дает твердый полимер. При других комбинациях моно-мепа и катализатора образуются маслообразные низкомолекулярные полимеры, хотя скорость полимеризации достаточно велика. В табл. 73 приведены результаты полимеризации [c.270]

Из-за более высокой устойчивости оксониевого иона в этом случае нельзя ожидать такой высокой скорости полимеризации, которая могла бы быть при росте цепи с участием карбониевых ионов. Однако гораздо более важным ограничением эффективности оксониевого иона в полимеризации эпоксисоединений является то, что оксониевые ионы катализируют деполимеризацию полиоксиэтиленгликоля. Механизм протекающих при этом реакций еще полностью не выяснен, поскольку он весьма сложен и значительно изменяется в зависимости от конкретных используемых эпоксидных соединений и катализаторов. Реакции полимеризации и деполимеризации протекают одновременно, и в то время как реакция деполимеризации почти наверняка протекает по катионно-цепному механизму, механизм процесса полимеризации менее ясен и может быть, а может и не быть катионным. Наибольшая часть сведений об этих системах получена при изучении реакции окиси этилена в присутствии фтористого бора, и поэтому эта реакция составляет основную часть данного обзора. Но прежде чем рассмотреть соответствующие данные, целесообразно кратко остановиться на некоторых близких химических вопросах. В настоящее время ясно, что большинство трудностей в понимании этих процессов полимеризации заключается в отсутствии точных сведений о распределении катализатора в смеси реагентов, содержащих гидроксильные и эфирные группы, а также об образовании и реакциях оксониевых ионов, поэтому сначала будут рассмотрены эти две проблемы [c.343]

По катионной полимеризации других эпоксидных соединений, кроме окиси этилена, опубликовано очень мало данных. Окись изобутилена в присутствии фтористого бора, по-видимому, образует только тетраметилдиоксан (по неопубликованным данным), тогда как окись пропилена при полиме-. ризации с хлорным оловом ведет себя подобно окиси этилена [26]. [c.362]