Исследование процесса отверждения эпоксидных смол

Для сравнения в тех же условиях исследован процесс отверждения эпоксидной диановой смолы ЭД-20 [66]. В качестве отвердителя использован метилтетрагидрофталевый ангидрид. В началь- [c.28]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА РАДИАЦИОННОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ [c.125]

Предыдущие исследования процесса отверждения эпоксидных смол производили методом дифференциального термического анализа (ДТА) в сочетании с термогравиметрическим анализом (ТГА) [1, 2], измерениями диэлектрической релаксации [3] или динамических механических характеристик [4, 5]. В настоящем исследовании было применено сочетание методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА), описанных в приложениях 1 и 2 соответственно. Особое внимание было обращено на выявление влияния металлического наполнителя на кинетику реакции и механические характеристики изучаемых адгезивов. Кроме того, проведен сравнительный анализ результатов различных физико-химических методов испытания процесса отверждения в целях выявления оптимального подхода к выбору композиции и контролю за процессом отверждения. [c.82]

В ряде работ ИК-спектроскопию использовали для подробного исследования процесса отверждения эпоксидных смол, поскольку образующиеся сшитые продукты трудно анализировать другими [c.180]

Исследование диэлектрических свойств эпоксидных смол на различных стадиях отверждения показало, что с увеличением времени отверждения область максимума tgб дипольно-сегментальных потерь смещается в сторону более высоких температур, а значение tg бмакс уменьшается [84]. В процессе отверждения смолы при постоянной температуре в области проявления дипольно-сегментальной релаксации максимум tg б (или е") смещается в сторону более низких частот, его значение понижается и соответственно уменьшается диэлектрическая проницаемость. Это дает возможность контролировать процесс отверждения по измерениям диэлектрической проницаемости. Если время релаксации сегментального движения резко изменяется при изменении густоты сетки, то время релаксации дипольно-группового процесса, по-видимому, мало зависит от густоты сетки. У неполностью отвержденной смолы (40 % прореагировавшего отвердителя) частота, при которой 1дб дипольно-групповых потерь максимален, такая же, как и у полностью отвержденной смолы. [c.100]

На ширину линии ЯМР влияет и стереорегулярность полимеров (что открывает возможность исследования этого важного их свойства методом ЯМР), и молекулярная масса М, но только в области малых значений М, так как в макромолекулах ширина линии определяется не движением цепей как целого, а движением сегментов. Всякие изменения в образце полимера, которые приводят к изменению подвижности макромолекул, могут быть зарегистрированы методом ЯМР. Например, по изменению второго мо мента можно изучать процесс отверждения эпоксидной смолы [c.274]

Группа советских авторов [5] с помощью инфракрасной спектроскопии, термомеханических исследований и определения молекулярных весов изучила процесс отверждения эпоксидных смол аминами. При этом было установлено, что образование трехмерных структур (ХУП) связано с возникновением третичных аминов, содержанием которых определяется жесткость пространственной сетки [c.16]

Ткачук Т. В. Исследование процесса отверждения эпоксидных смол ангидридами с привлечением модельных систем Автореф. дис.. .. канд. хим. наук.— Донецк, 1976.— 23 с. [c.186]

Тепловое старение эпоксидных смол приводит, как правило, к усадке материала вследствие продолжающегося процесса отверждения [161]. Исследование методом крутильного маятника отвержденных эпоксидных смол, подвергнутых старению при 150 и 180° С, показало, что температура перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние увеличивается с экспозицией [433]. После восьми недель старения при 180° С температура размягчения смол превышала температуру их разложения. [c.21]

Исследование диэлектрических свойств отвержденных эпоксидных смол [1, с. 249] показало, что у этих полимеров так же, как и у линейных, наблюдается два вида релаксационных диэлектрических потерь дипольно-сегментальные и дипольно-групповые. В качестве примера на рис. 100 приведены температурные зависимости б и е" для эпоксидной смолы, отвержденной разлитаыми отвердителями [1, с. 250]. Области максимумов г" при высоких температурах относятся к дипольно-сегментальным (а-процесс), а при низких температурах — и дипольно-групповым потерям (р-процесс). Для дипольно-сегментального процесса характерны высокие значения энергии активации ДИ д.с = 294 -+ 478 кДж/моль СйО 90 ккал/моль), а для низкотемпературного релаксационного процесса ДИ д. г = = 50 + 67 кДж/моль (12 + 6 ккал/моль). Так же, как и у линейных полимеров, зависимость lg / акс—для дипольно-сегментального процесса криволинейна и может быть описана уравнением Вильямса — Ланделла — Ферри. [c.148]

Метод ЯМР успешно применялся и для исследования различных химических процессов в полимерах. Так, в [69] исследовался процесс отверждения эпоксидных композиций на основе ряда смол методом ЯМР широких линий и обосновывался выбор технологических условий ироведения этого процесса. Более перспективным в этом отношении оказалось измерение времен спин-решеточной релаксации [70], ибо известно [71], что при переходе вещества из низкомолекулярного состояния в полимерное изменяется на несколько порядков. Прокопьев [70, 72], используя импульсные методы ЯМР, проводил кинетические исследования полимеризации виниловых полимеров, отверичдения эпоксидных смол, густоты сшивок в сетчатых полимерах и т. п. Применяемые методы позволяют проводить исследования до полного завершения процесса. [c.198]

Процесс отверждения эпоксидно-кремнийорганических смол исследован методами ИК-спектроскопии на примере отверждения метил- и фенилглицидоксисилоксанов, полученных в присутствии кислых и щелочных катализаторов, общей формулы [c.28]

Гинцберг и соавт. [299] применили полярографию для исследования процесса термической деструкции эпоксидных смол. Авторы приводят результаты раздельного определения продуктов деструкции (формальдегида, ацетальдегида, акролеина) и на основании полярографических данных подтверждают аналогию в механизмах деструкции высокомолекулярных неотвержденных и отвержденных малеиновым ангидридом эпоксидных смол. Следовательно, и при изучении процессов, связанных с превращениями мономеров и полимеров под влиянием различных воздействий, полярография может оказать большую помощь в выяснении состава образующихся продуктов и механизма протекающих реакций. [c.199]

Значительное влияние на свойства клеев оказывает отиосп- ельная влал<сность воздуха. Так, при 50%-ной относительной влажности масса пленки эпоксидно-нитрильного клея за сутки увеличивается на 0,2%. Это приводит к повышению разброса показателей прочности соединений при комнатной температуре, а при 177°С прочность снижается примерно на 50%. Однако этот эффект не проявляется, если выдержать при такой же влажности не пленку, а образцы, предназначенные для склеивания. Видимо, наличие влаги в клее оказывает влияние на процесс отверждения, что подтверждается снижением содержания эпоксидных групп после выдержки клеев прн комнатной температуре. Действительно, исследование методом инфракрасной спектроскопии жидкой эпоксидной смолы, которую хранили при комнатной температуре в течение 2 недель, позволило установить снижение содержания эпоксидных групп. Считают [35], что это связано с процессами гомополимеризации или (при наличии ог-вердителя аминного или амидного типа) с взаимодействием с аминогруппами отвердителя, например, дициандиамида. [c.113]

Сопоставление данных механических иапытаний и исследований физико-химических свойств с электронномикроскопическими наблюдениями показали, что усиление, например, эпоксидной смолы наполнителями связано с изменением надмолекулярной структуры. Под влиянием наполнителей происходит частичная фибрилляция глобулярной структуры отвержденной смолы и ее самоармирование в процессе отверждения [9]. [c.55]

Эпоксидные смолы. Показано [145, 149, 272], что введение высокодисперсного свинца [до 28% (масс.)] в смесь эпоксидной смолы ЭД-20 с полиалюмоэтилсилоксаном приводит к существенному снижению (от 20 до 6%) потери массы при нагревании системы до 620 К. Исследования методами ДТА, ТГА и ИК-спектроскопии позволили установить, что свинец катализирует процесс отверждения системы с образованием плотно-сшитой структуры. Кроме того, свинец может ингибировать [c.156]

Для РИФ-процесса также предложено несколько способов определения области переработки. Изучая возможность применения эпоксидных смол для реакционно-инжекционного формования, авторы [266] обобщили результаты исследований в виде диаграмм, вид которых показан на рис. 4.64. Такая диаграмма строится для конкретного материала и для определенной толщины плоской прямоугольной полости, а в качестве определяющих параметров выбирают начальную температуру реакционной смеси и температуру формы. Связанные с различными критериями заштрихованные области определяют недопустимые режимы формования и означают следующее 1) при значениях То, принадлежащих этой области, качество смешения реакционной массы неудовлетворительное 2) возможно недозаполнение полости 3) в результате экзотермического эффекта температура в форме превысит допустимый уровень, что вызовет деструкцию материала 4) общая продолжительность процесса, включая стадию отверждения, превышает заданное значение /max- [c.186]

Исключительно ценным отвердителем скрыгого типа является изофталилдигидразид [8, с. 37]. Прочность клеевых соединений алюминия при сдвиге на клеях, отвержденных этим соединением, равна 22 МПа при 150°С. Кроме изофталилдигидразида предложены дигидразиды и других карбоновых кислот [31]. Отверждение протекает при 180°С, полное отверждение наступает через 5 мин. Процесс взаимодействия гидразидов с эпоксидными смолами был исследован на примере моногидразидов и глицидилового эфира и п.-т/ ег-бутилфенола. Исследования показали, что в реакцию с эпоксидной группой вступают два атома водорода аминогруппы гидр-азидной группировки. При 140—160°С наряду с реакцией взаимодействия эпоксидной и гидразидной групп наблюдается полимеризация эпоксидного соединения. [c.32]

Рассмотрим систему полимер—полимер, в которой более жесткий полимер играет роль наполнителя, а более гибкий — матрицы. В работе [474] приведены результаты исследований релаксационных процессов в граничном слое олигомера на поверхности полимера. Для этого были измерены времена спин-решетчатой релаксации Т) и тангенс угла диэлектрических потерь 6 в поверхностных слоях акрилатноэпоксидностирольной композиции холодного отверждения, а также эпоксидной смолы с молекулярной массой 450, нанесенных на полимерную подложку - сополимер стирола с метилметакрилатом. [c.197]

С. А. Шрейнером, П. И. Зубовым и Т. А. Волковой [178] показано, что повышение температуры при формировании пленок эпоксидной смолы на поверхности стекла приводит к увеличению скорости релаксационных процессов и к уменьшению напряжений, возникающих в смоле при ее отверждении. При охлаждении пленки появляются заметные напряжения, релаксирующие до определенного значения, достигаемого при комнатной температуре. Исследование кинетики нарастания напряжений, возникающих в стекле на границе с пленкой эпоксидной смолы, показывает, что при формировании пленок при 110° С напряжения почти не возникают, что указывает на высокую скорость релаксационных процессов. Если же эпоксидные пленки формируются при комнатной температуре, то происходит медленное нарастание нацряжений, как это показано на рис. 100 [178]. [c.205]

Ароматические диамины давно начали применяться в технологии эпоксидных Смол с целью увеличения нагрево- и химостойкости отвержденных систем. Они успешно применяются в производстве слоистых пластиков, начиная с первых дней существования эпоксидных смол и до настоящего времени они находят ограниченное применение в производстве литых изделий и клеев, где их улучшенные свойства не оправдываются трудностями процессов производства. Проведенные исследования ароматических полиаминов, начиная с анилино-формальдегидных смол, показывают, что по своим свойствам они могут быть отнесены к верхнему ряду ароматических диаминов. Ароматические амины, как правило, медленно реагируют и с глицидиловым эфиром, и с эпоксидированными олефинами, поэтому отверждение обычно проводится при нагревании. Отверждение, как правило, производится в два этапа, первый этап осуществляется при более низкой температуре для снижения экзотермичности реакции, а второй — при более высокой температуре для придания лучших свойств. [c.101]

В реакцию полимеризации, в исследованных покрытиях при сопоставлении их между собой. Действительно, различие в количествах эпоксидных групп в пигментированных и непигментирован-ных покрытиях составляет 4—8% (с учетом фотохимической активности и удельной поверхности цинковых белил), а в величинах и 3 — 60—100%. Установленное несоответствие, очевидно, вызвано неодинаковыми числом и энергией дополнительных связей, возникающих в процессе отверждения покрытий между активными группами смолы и поверхностью цинковых белил [4, 5 Это согласуется с выводом, приведенным в ряде работ [10 в которых показано увеличение температур стеклования наполненных полимерных материалов как результат взаимодействия поверхностей наполнителей с полимерным веществом. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология