Диазосоединения гетеролитическое

Гетеролитическому распаду способствуют полярные растворители, гемолитическому — анионы слабых кислот и менее полярные растворители. Характер распада выяснен не во всех типах реакций ароматических диазосоединений. [c.223]

Разложение диазосоединений и двойных диазониевых солей, приводящее к образованию металлоорганических соединений широко исследовано с чисто синтетической целью. Механизм этих реакций, однако, исследован недостаточно. Как будет видно из последующего изложения, такие реакции могут быть как гомолитическими, так и гетеролитическими. [c.272]

На основании анализа многочисленных литературных данных Цоллингер пришел к выводу 54], что фотохимическое разложение диазосоединений в водных растворах не является радикальным процессом и его следует рассматривать как катализируемое светом гетеролитическое разложение диазосоединений . В соответствии с этим, разложение диазосоединений под действием света в водной среде может быть выражено следующими уравнениями. [c.26]

Хотя в свете этих новых исследований является весьма вероятным, что при разложении ковалентно-построенных диазосоединений свободные радикалы не образуются, тем не менее не подлежит сомнению, что превращения эти представляют собой гомолитические, а не ионные (гетеролитические) процессы. Это следует из наблюдений об ориентации при процессах замещения ароматических веществ продуктами разложения диазосоединений она соответствует ориентации, наблюдаемой при таких гомолитических реакциях, при которых бесспорно образуются свободные радикалы, существование которых может быть доказано. К таким реакциям прежде всего относятся ре- [c.97]

Шмидт И Майер установили, что в достаточно сильнокислых средах выделение азота происходит количественно. В отличие от термических и гомолитических процессов разложения выделение газа сильнее при низких значениях pH. Это позволяет считать, что речь идет не о радикальном процессе и что реакция эта не проходит через стадию образования диазогидрата или диазотата. В качестве продукта реакции в знач -тельных количествах образуется фенол, а в спиртовых растворах — соответствующие арил-алкил-эфиры. Прл значительных концентрациях галоид-ионов наблюдалось замещение хлором и бромом. Все это заставляет предполагать, что действие света катализирует гетеролитическое разложение диазосоединений. [c.103]

Твердо установленными примерами гетеролитических реакций диазосоединений в органических растворителях являются исследованные А. Н. Несмеяновым и сотрудниками процессы разложения арилдиазонийборфтори-дов с образованием арилкатионов [c.278]

Доказательства того, что термическое разложение некоторых солей диазония в кислых водных растворах протекает по гетеролитическому механизму, основаны на том, что эта реакция с начала и до конца остается реакцией первого порядка (10—99%) [36—38] и не зависит от наличия или отсутствия целого ряда анионов или от кислотности в широких пределах pH. Ввиду отсутствия такой зависимости исключаются различные гемолитические механизмы, предполагающие участие гипотетических промежуточных ковалентных диазосоединений, например диазохлорида, eHsN = N 1, или диазогидроокиси eHsN = NOH. Сам катион диазония может послужить началом образования радикалов только в результате реакций, приводящих к образованию ионизированного азота или молекул воды и, следовательно, требующих затраты чрезвычайно большого количества энергии. Таким образом на основе кинетических данных гомо-литические механизмы могут быть исключены. [c.532]

Многие реакции разложения азо- и диазосоединений не могут быть объяснены, если считать их гетеролитическими. Эти реакции, по-види-мому, являются гомолитическими, т. е. они протекают через стадию образования нейтральных органических радикалов. [c.380]

Для выяснения механизма реакции Несмеянова необходимо прежде всего иметь в виду, что диазосоединения в зависимости от характера группы X могут разлагаться в органических растворителях как гомолитически, так и гетеролитически. [c.7]

Таким образом, как показывают приведенные примеры, обычным типом распада диазосоединений в неводных средах является гомолитический распад. Но даже борофторид фенилдназония, распадающийся, как это показано А. Н. Несмеяновым и Л. Г. Макаровой , гетеролитически, с образованием фенилкатиона [c.82]

Механизм. Реакция протекает в кислом растворе, в котором диазосоединение находится в виде диазоний-иона. Имеются убедительные аргументы в пользу того, что термическое разложение диазоний-иона протекает по гетеролитическому механизму с образованием арильного катиона оп быстро взаимодействует с растворителем [c.579]

Выше реакция Уотерса рассматривалась как протекаюш ая по гомолитическому механизму. Однако имеется и другая точка зрения Реутов считает, что получение сурьмяноорганических соединений по реакции Уотерса может проходить по следующему гетеролитическому пути. Образующаяся нри реакции диазосоединения с металлом треххлористая сурьма реагирует далее с присутствующим арилдиазонийхлоридом и дает двойную диазониевую соль ArNa l-Sb lg, разложение которой в присутствии металла может привести ко всем типам сурьмяноорганических соединений, выделяемых при реакции Уотерса [20, 158]. [c.160]

Соли диазония и диазосоединения непрочны и способны распадаться гетеролитически [c.97]

Тип I—гетеролитические реакции. К ним относятся, в частности, ионные реакции арилкарбониевых ионов, которые образуются при отщеплении молекулярного азота от ионов диазония, а также бимолекулярные процессы нуклеофильного замещения диазосоединений. [c.81]