Сульфирование оксиантрахинонов

Таблица 24 СУЛЬФИРОВАНИЕ ОКСИАНТРАХИНОНОВ ОЛЕУМОМ

Упражнение 28-23. Предложите метод синтеза красного красителя 1-амино-4-оксиантрахинона из антрахинона, имея в виду, что сульфирование антрахинона дымящей серной кислотой в присутствии сульфата ртути дает антрахинон-1 -сульфокислоту. [c.460]

Введите в реакцию сульфирования олеумом при температуре не выше 15—20° С, а) р-нафтол, б) р-оксиантрахинон. В какие положения вступают сульфогруппы [c.81]

При сульфировании Ализарина олеумом при 170 образуется 1,2-ди-оксиантрахинон-З-сульфокислота — Хромовый красный ализариновый [c.151]

Другой способ получения красителей этой группы состоит в последовательном проведении реакций сульфирования, нитро> вания и восстановления оксиантрахинонов. Например, для полу чения кислотного синего антрахинонового проводят следующие реакции. [c.357]

Сульфирование оксиантрахинонов. Для сульфирования окси-антрахинона необходимо применять олеум при температурах выше 100°, что является несколько необычным в случае сульфированпя соединений, содержащих фенольные группы. Другое необычное свойство этих реакций заключается в том, что замещение происходит неизменно в ортео-положение к гидроксилу, а не в пара-положение, как в производных бензола. При сульфировании самого антрахинона и его оксипроизводных сульфогруппа вступает пре- [c.122]

Простейшими представителями этой группы являются сульфированные оксиантрахиноны. Вступление в молекулу оксиантрахи-нона сульфогруппы лишь очень незначительно изменяет окраску, сдвигая ее в сторону углубления (посинения). [c.208]

Имеется ряд примеров одновременного сульфирования и окисления оксиантрахинонов. Так, при нагревании ализарина с олеумом с последующей обработкой epHoit кислотой [806] образуется [c.124]

При сульфировании антрахинона и различных оксиантрахинонов в присутствии рт) ти или ее солей, сульфогруппы рступают не в те положения, в какие они вступают в отсутствии ртути Эта, имеющая громадное практическое значение реакция позволяет получать многочисленные сульфокислоты антрахинона и из них ( ыылсниеы или сплавлением со ще ючаыи—соответствующие оксиантрахиноны, которые не удается получить методами обычного сульфирования. [c.261]

Другой способ получения кислотных антрахиноновых красителей состоит в последовательном сульфировании, нитровании и восстановлении оксиантрахинонов. Этим методом получается кислотный синий антрахиноновый [c.240]

Су.11ьфирование аминоантрахинонов. Аминоантрахиноны ведут себя прп сульфировании сходно с оксиантрахинонами, и сульфогруппа становится в ортио-положение к аминогруппе. Так, 1-амино-антрахинон при действии олеума и сульфата натрия [808а], хлорсульфоновой кислоты [8086], а также двух или более эквивалентов бисульфата патрия [809] превращается при 210—240° в 2-сульфокислоту, а 2-амино антрахинон при действии олеума с добавкой борной кислоты [810] — в 3-сульфокис.лоту. При обработке 1-ами-ноантрахинона и его N-мети.льного производного 80%-ным олеумом [811] с добавкой борной кислоты при 30—35° ти соединения одновременно окисляются и сульфируются. [c.124]

Красители с сульфогруппой в антрахиноновом ядре. Из су чьфопро-изводных оксиантрахинонов в текстильной промышленности применяется краситель Хромовый красиый ализариновый, полученный сульфированием Ализарина олеумом при 170 °С [c.209]

В настоящее время производство Конго красного ведется в огромных масштабах, несмотря на нестойкость этого красителя. Сотни прямых красителей получены сочетанием диазотированного бензидина и аналогичных диаминов с различными азосоставляющими. Первый азокраснтель пиразолонового ряда—-Тартразин — получен Циглером в 1884 г. двумя методами, один из которых, конденсация производного фенилгидразина с Р-кетоэфиром, служит общей реакцией для синтеза пиразолонов. Хотя первый сернистый краситель Кашу Лаваля был получен Круассаном и Бретоньером в 1873 г. нагреванием различных органических отбросов со щелочью и серой, впервые процесс осернения, приведший к красителям определенного строения, был проведен Грином в 1887 г. Грин приготовил Примулиновое основание нагреванием п-толуидина с серой. После сульфирования был получен Примулин, прямой краситель для хлопка, не используемый в настоящее время, но применявшийся в течение многих лет для получения относительно прочных выкрасок путем диазотирования на волокне и сочетания с -нафтолом, резорцином, ж-фенилендиамином и другими азосоставляющими. В 1888 г. была открыта реакция Бона-Шмидта получения поли-оксиантрахинонов действием олеума на ализарин и другие производные антрахинона, широко применяемая для синтеза промежуточных продуктов и красителей антрахинонового ряда. Важные хромировочные азокрасители для шерсти, такие как Бриллиантовый [c.21]

Для получения Ализарина, не содержащего триоксппроизвод-ных, необходим чистый моносульфонат. Поэтому при сульфировании, во избежание- дисульфирования, некоторое количество антрахинона оставляют несульфированным. По методу Ильинского сульфирование проводят полностью, смесь моно- и дисульфокислот подвергают щелочному плавлению и Ализарин отделяют от Флавопурпурина и Антрапурпурина в виде кальциевых солей. В лаборатории Ализарин и другие оксиантрахиноны очищаются возгонкой Ализарин возгоняется при 110°, а Флавопурпурин и Антрапурпурин при 160 и 170° если Ализарин возгоняется при 140°, то это свидетельствует о содержании в нем примеси этих триоксиантрахинонов. [c.937]

Пытаясь провести сульфирование Ализаринового синего, Бон (1888) сделал существенное наблюдение, что при действии дымящей серной кислоты при умеренной температуре на антрахинон и его производные они могут непосредственно превращаться в оксипроизводные. Таким путем в молекулу Ализаринового синего можно ввести три гидроксильные группы бисульфитное соединение полученного красителя поступает в продажу под названием Ализарин индиго синий 5 (ВАЗР С1 1072) и употребляется для крашения шерсти по хромовой протраве. Чаще всего, если это возможно, две гидроксильные группы вступают в незамещенное кольцо в пара положение. Из самого антрахинона этим путем получается хинизарин, но этот метод представляет особую ценность для дальнейшего гидроксилирования оксиантрахинонов и для получения тетра-, пента-и гексаоксиантрахинонов. Шмидт (Ву) открыл эту реакцию независимо от Бона и сделал даже более важное наблюдение, что следы селена и ртути, часто присутствующие в продажной серной кислоте, являются сильными катализаторами и что борная кислота оказывает большое влияние на смягчение и регулирование течения реакции. [c.946]

Гребе и Либерманн (1871) отметили, что после сульфирования Ализарин становится пригодным для кислотно-протравного крашения шерсти. 3-Сульфокислота Ализарина — Ализариновый красный S — красит шерсть в алый цвет в сочетании с алюминием и в цвет бордо — с хромом. Чрезвычайно существенно открытие Лауб-манна, сделанное в 1893 г., что введение амино- и сульфогрупп придает кислотным и кислотно-протравным красителям антрахинонового ряда прочность и яркость. Ценные и широко применяемые красители для шелка и шерсти относятся к этому типу так. Ализариновый кислотный синий GR (MLB) (4,8-диамино-1,3,5,7-тетра-оксиантрахинон-2,6-дисульфокислота), красящий в синий цвет в присутствии хрома, явился первым красителем этого типа, который стал получаться в промышленности. Спустя год Шмидт получил Ализарин цианин зеленый (Ву) из Хинизарина, из которого позднее были приготовлены некоторые другие прочные и яркие кислотные красители. Преобладающими оттенками в ряду кислотных антрахиноновых красителей являются синие и зеленые, отличающиеся превосходной прочностью к свету. После азокрасителей сульфокислоты антрахинона являются наиболее ценной группой красителей для шерсти и шелка о непрекращающемся интересе к этой области свидетельствует большое количество публикуемых патентов. Одним нз преимуществ кислотных антрахиноновых красителей является то, что они не разрушают целлюлозное волокно и, следовательно, применимы для крашения тканей из смешанных волокон — целлюлозного с шерстью или шелком. [c.955]

В отличие от фенолов и нафтолов, сульфирование которых значительно облегчается наличием гидроксильной группы в молекуле, оксиантрахиноны сульфируются в таких же условиях как сам антрахинон, причем гидроксильная группа ориентирует сульфогруппу в смежное р-положение. В присутствии солей ртути происходит Р-сульфирование ядра, замещенного гидроксильной группой, но если одно из крайних колец не замещено, ртуть оказывает обычное действие, вызывая а-сульфирование. Так, дисульфирование Ализарина дает 3,6- и 3,7-днсульфокислоты в отсутствие ртути и 3,5- и [c.956]

Красители этого класса получаются сульфированием, нитрованием и восстановлением оксиантрахинонов или частичным замещением гидроксильных групп в молекуле полиоксиаитрахинона амино-или ариламиногруппами с последующим сульфированием. Ценные красители Ализарин сафирол В и SE (Ву) (Шмидт, 1897) получаются первым методом. 4,8-Динитро-1,5-диоксиантрахинон-2,6-ди-сульфокислота (I) получается дисульфированием и последующим динитрованием Антраруфина. Восстановление щелочным раствором сернистого натрия дает Ализарин сафирол В ( I 1054) (Сольвей синий В, I I), ценный краситель для шерсти, красящий в ровные красновато-синие топа, переходящие при последующем хромировании в зеленые, по несколько менее яркие. Таким образом, обработка хромом в данном случае непригодна, хотя и увеличивает в значительной мере прочность к влажным обработкам. [c.971]

Одним из важных представителей сульфированных аминоокси-антрахинонов со свободными (незамещенными) аминогруппами является краситель ализарин сафироль СЕ. При синтезе этого красителя исходят из антрахинон-1,5-дисульфокислоты, которую сплавлением с известью под давлением в автоклаве переводят в 1,5-ди-оксиантрахинон (антраруфин), образующий при сульфировании олеумом 1,5-диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислоту. При нитровании последней получается 1,5-диокси-4,8-динитроантрахинон-2,6-дисульфокислота, которую обрабатывают раствором сернистого натрия в щелочной среде. Это приводит к отщеплению одной сульфогруппы с одновременным восстановлениехМ нитрогрупп в аминогруппы [c.261]

Получавшийся в первое время синтетический ализарин давал непостоянные по оттенку окраски, то с большей, то с меньшей желтизной. Причиной этого было то, что, как указывалось выше, кроме, 3-монссульфокислоты, при сульфировании антрахинона образуются также две изомерные сульфокислоты (2,6 и 2,7), которые при сплавлении дают ф л а в о п у р п у р и н (1,2,6-три-оксиантрахинон) и а н т р а п у р п у р и и (1,2,7-триоксиантрахинон) . Позже стали разделять сульфокислоты и проводить сплавление каждой из них в отдельности 0. Оттенок ализарина стал получаться более постоянным. Подмешивая к ализарину определенное количество флаво- или антрапурпу-рина, получают красители, дающие окраски с желаемой степенью желтизны. Ализарин, содержаш,ий наибольшее количество 1,2-диоксиантрахинона, идет в качестве исходного вещества на производство ализаринового синего Бс и кислотного сине-черного антрахинонового С. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология