Реакции в гетерогенной фазе

В результате многочисленных работ в области каталитических реакций и процессов, обобщений ранее накопленных наблюдений и теоретических работ создалось новое направление в химии, которое оформилось в виде самостоятельной дисциплины—каталитической химии, или учения о катализе. Границы этой новой науки еще недостаточно определены, так как каталитическое влияние могут оказывать стенки сосудов, в которых проводится реакция, всегда имеющиеся примеси в реагентах и получающиеся промежуточные продукты. Все эти факторы усложняют понимание процессов. Каталитические реакции в гетерогенной фазе являются наиболее сложными вследствие того, что в основе их лежит физическое представление о твердом теле, еще не достаточно изученное. [c.19]

Каталитическое разложение паров этилового спирта на этилен и воду было первой, исторически известной реакцией в гетерогенной фазе. Различные спирты при высоких температурах выделяют воду, превращаясь в олефины по общей реакции [c.451]

Для проведения реакций в гетерогенной фазе необходимы твердые катализаторы, которые должны быть высокоактивны, что в значительной степени зависит от метода получения и предварительной обработки. Главнейшими требованиями, предъявляемыми к твердым катализаторам, являются надлежащая активность, стабильность, избирательность, возможно большая длительность работы, малая чувствительность к перегревам и ядам, легкость регенерации и т. д. Пригодность катализатора часто предрешается выбором материала для его изготовления и условиями обработки. [c.182]

Для интересующих нас явлений общим является одновременное течение химических реакций в газовой (гомогенной) фазе и реакций между компонентами твердой или жидкой поверхности (реакций в гетерогенной фазе). В предположении отсутствия ядерных реакций масса любого элемента, вступающего в реакцию, сохраняется во все время ее течения. Таким образом, концентрация любого элемента во время реакции остается по- [c.60]

Когда /(0)==0, т. е. (рг )ш=0, что означает, что реакции в гетерогенной фазе на поверхности заморожены, тогда, как было показано [см. (4.78)], [c.153]

В следующем пункте при выводе соотношения, определяющего величину теплового потока внутри тела, поверхность которого сублимирует или разрушается благодаря реакциям в гетерогенной фазе, мы воспользуемся уравнением (5.38). Иными словами, мы рассмотрим процессы, которые сопровождаются фазовыми превращениями материала поверхности из твердого состояния в газообразное. [c.154]

Уравнение (5.53) выражает тепловой поток к твердой поверхности при наличии массообмена, который возникает из-за реакций в гетерогенной фазе на поверхности и содержит член Лс, который представляет собой тепло, освобождаемое или абсорбируемое благодаря химическим реакциям в газе вблизи поверхности. Прежде чем мы окончательно решим поставленную задачу, нам потребуется знание массовых концентраций компонентов смеси на поверхности и на внешней гр-анице пограничного слоя,-которые в свою очередь вместе с уравнением, (5.50) используются для определения энтальпии хи- [c.156]

Поверхностные реакции, определяемые диффузией. Имеются два возможных фактора, контролирующих скорость уноса массы с реагирующей поверхности, обтекаемой газом. Одним из факторов является химическая кинетика поверхностных реакций в гетерогенной фазе, другим фактором служит скорость, с которой реагирующие компоненты могут переноситься за счет конвекции и диффузии через пограничный слой к реагирующей поверхности, и скорость, с которой продукты реакций могут диффундировать и переноситься конвекцией от поверхности. Мы будем здесь предполагать, что процессы диффузии и конвекции лимитируют процесс уноса массы, и вернемся к проверке этого предположения в следующем пункте. [c.157]

Уравнение (5.64) описывает эндотермическую реакцию в гетерогенной фазе. Тепло абсорбции является скрытой теплотой испарения Сз. Поскольку реакция сублимации описывается отдельным членом в нашем [c.161]

Для проведения реакций в гетерогенной фазе необходимы твердые катализаторы, которые должны быть высокоактивны, что зависит от их поверхности, т. е. от метода получения и предварительной обработки. Главнейшими требованиями, предъярляемыми к твердым катализаторам, являются надлежащая активность, стабильность, избирательность, возможно большая длительность работы, малая чувствительность к перегревам и ядам, легкость регенерации и т. д. Пригодность катализатора часто предрешается выбором материала для его изготовления и условиями обработки, что не совсем удачно называют предисторией катализатора . Длительность работы катализатора зависит от соблюдения оптимального режима его работы, слагающегося из ряда важных факторов, несоблюдение которых может быстро вывести катализатор из строя. [c.49]

При синтезе пентапептида А—В—С—О—Е в случае неполной конденсации можно получить четыре неполные и три ошибочные последовательности. Последние получаются, если неполные последовательности ацилируются с пропуском одного или нескольких остатков аминокислот. Наряду с этим об ошибочных пептидах говорят и в случае, когда при правильной последовательности аминокислот происходит ацилирование по функциям боковых цепей (при частичном доблокировании третьей функции) или при других изменениях у третьих функций. Отделение этих загрязняющих пеп-. тидов после окончания твердофазного синтеза крайне затруднительно. Поэтому нужно использовать все возможности, чтобы реакции в гетерогенной фазе проходили количественно. Для этого вводят большие избытки ацилирующего средства, которые в случае стерически затрудненных аминокислот часто составляют 6 г-экв. В других случаях работают с 3—4 г-экв. и повторяют реакш1ю конденсации один-два раза. В таких условиях амино-ацилирование проходит с высоким выходом [432]. [c.189]

Ступенчатое наращивание пептида с применением второй фазы впервые проведено Меррифилдом на примере твердофазного пептидного синтеза (разд. 2.2.7.1). При реакциях в гетерогенной фазе вероятность встречи реагирующих партнеров гораздо ниже, чем в гомогенном растворе. Для получения высокой степени превращения требуется значительный избыток ацилирующего средства. Преимуществом этой стратегии является простота технических операций и связанная с этим возможность автоматизации. Трудные операции очистки промежуточных веществ традиционного синтеза заменяются простыми процессами фильтрования и промывания. Однако на этом пути однородный продукт синтеза получается только в том случае, если каждая реакция в гетерогенной фазе протекает практически количественно. Несмотря на большие избытки карбоксикомпонента, использование которых чревато опасностью N-ацилирования пептидной связи, полное превращение на каждой стадии в настоящее время недостижимо. На практике средний выход на одну стадию 95—99%, что недостаточно для синтеза длинных пептидов или белков. Средние выходы на одну стадию и полные выходы (в зависимости от длины цепи) приведены в табл. 2-10. Как показывает практика, короткоцепочечные пептиды или их аналоги длиной до -15 аминокислотных остатков могут быть получены твердофазным методом. Трудности при синтезе небольших белков наглядно демонстрируются данными табл. 2-10. Еще хуже сказывается накопление не- [c.214]

Еще в 1898 г. Эйнхорн описал реакцию фосгенас о-, м и п-ди-оксибензолами. При применении резорцина и гидрохинона были получены полимерные продукты, которые в то время детально не исследовались. Реакция осуществлялась при взаимодействии водного раствора соответствующего фенолята натрия с толуоль-ным раствором фосгена. По другому варианту фосген пропускали через пиридиновый раствор двухатомного фенола. Полученный полимер не содержал хлора, тогда как при проведении реакции в гетерогенной фаза продукт поликонденсации содержал на конце молекулы полимера хлорангидридные группы. [c.48]

Дегидроцикл изация н-гептана. Прибором для дегидроциклизации парафиновых углеводородов является обычная установка для проведения каталитических реакций в гетерогенной фазе (рис. 1). В трубку помещают 50 мл катализатора, в верхней части над катализатором помещают слой стеклянных бус (20—15 см длины) или слой битого стекла для более равномерного испарения и подогрева паров углеводорода. Подачу н-гептана в печь начинают с момента, когда температура достигнет 527—530°. Опыт проводят в течение двух часов при подаче 0,3 мл н-гептана на 1 мл катализатора в час. [c.110]