Усложняющие факторы

На практике применяют таблицы, содержащие до нескольких десятков долей и, следовательно, не учитывающие всех усложняющих факторов. [c.51]

Приведен набор уравнений, описывающих экстракцию хелатов и солей металлов кислыми экстрагентами при контролируемых условиях в водной фазе (ионная сила, pH). Приняты во внимание усложняющие факторы, встречающиеся при экстракции координационно насыщенных комплексов. Выведены выражения для случая, когда экстрагент димеризован в органической фазе, и для экстракции смешанных комплексов. [c.26]

Голуб [126] исследовал возможность фракционирования бутадиенстирольного каучука (GR-S) путем избирательного сшивания более высокомолекулярных фракций при действии персульфата калия. Были проведены опыты с каучуками GR-S, полученными при 5 и 50° С. Определялись процент желатинизированного каучука и вязкость золь-фракции полимера в зависимости от продолжительности действия персульфата калия. Опыты показали, что различие в скоростях образования поперечных связей действительно наблюдается, так как вязкость золь-фракции падает по мере желатинизации. Метод содержит ряд усложняющих факторов, которые делают его малоперспективным для целей фракционирования. [c.67]

В связи с этим проблемы исследования и математического моделирования реакций с участием твердых веществ выходят в настоящее время на одно из ведущих мест среди других проблем химической кинетики. Трудности в решении указанных проблем обусловливаются сложным характером макрокинетики процессов химического превращения сополимеров [Ц. К таким усложняющим факторам можно отнести локализацию реакционной зоны на поверхности раздела фаз твердого реагента и твердого продукта реакции, перемещение этой реакционной зоны вглубь твердого тела, возможность перехода реакции из одной макрокинетической области в другую даже при постоянных значениях температуры системы и концентраций компонентов, участвующих в реакции и т. п. Типичными процессами, обладающими данной спецификой, являются реакции сульфирования и фосфорилирования сополимеров на основе стирола и дивинилбензола. [c.333]

Это простое выражение должно применяться только для оценки эффективности пылеулавливающей камеры, поскольку почти всегда важную роль играют усложняющие факторы, связанные со скоростями осаждения, которые выходят за пределы области, описываемой законом Стокса. Другими факторами, которые необходимо учитывать, являются эффекты захвата частиц при их высокой концентрации в газовом потоке (см. главу IV, с. 199). Все эти факторы приводят к уменьщению эффективности пылеулавливания. [c.227]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

Хроматографический процесс в сильно степени зависит не только от равновесных характеристик сорбции, в частности коэффициентов Генри, но и от кинетики сорбции, т. е. скорости установления сорбционного равновесия. Если эта величина очень мала, много меньше скорости перемещения компонента вместе с потоком в продольном направлении, то процесс будет протекать в сильно неравновесных условиях и можно ожидать появления различного рода усложняющих факторов, таких как дополнительное размывание, асимметрия пиков. [c.42]

Количественно характер изменения равновесия выражается через коэффициенты активности. В принципе коэффициенты активности жидкой фазы, выведенные исходя из результатов измерения равновесия пар — жидкость или жидкость — жидкость, применимы и к жидким фазам при рассмотрении равновесия жидкость — твердое вещество, если они скорректированы по температуре. На практике они достаточно точны для описания растворимостей, однако менее пригодны для равновесия плавления, поскольку в последнем случае может наблюдаться воздействие усложняющих факторов. Укажем некоторые из них. [c.406]

Образовавшийся в соответствии с приведенными уравнениями нитрат аммония загрязнен радиоактивными компонентами, поэтому его использование в промышленных целях, например для производства удобрений, невозможно. Также исключена возможность вывода этих растворов через сточные системы и трубопроводы ввиду возможной утечки и загрязнения среды радиоактивными компонентами. При обычном методе очистки воды путем ее испарения и последующей конденсации наличие нитрата аммония является сильно усложняющим фактором, прежде всего из-за повышенной взрывоопасности при упаривании и его сильных окислительных свойств. [c.56]

В случае фурана, пиррола и тиофена имеющийся заместитель играет решающую роль в процессе дальнейшего замещения, однако гетероатом также оказывает значительное влияние на ориентацию вводимого заместителя. Усложняющим фактором является то, что атомы кислорода, азота и серы существенно отличаются по а-направляющему эффекту. Эти вопросы рассматриваются ниже. [c.117]

Однако и с учетом всех этих усложняющих факторов изложенный метод полностью сохраняет свою силу. Структура выражения (VI, 127) и системы уравнений (VI, 128) при этом полностью сохраняется. [c.215]

Таким образом, протекание изомеризации олефина перед десорбцией является сильно усложняющим фактором при изучении гидрогенизации алкина или диена. [c.413]

По мере введения заместителей в молекулу олефина скорость гидрирования уменьшается, энтропия активации становится все более отрицательной величиной (как и можно было ожидать, имея в виду пространственные факторы), а энтальпия активации понижается. Стирол ведет себя не как типичный альфа-олефин, поскольку энтропия и энтальпия активации в этом случае очень низки. Замещенные стиролы, содержащие электронодонорные или электроноакцепторные группы в параположении, восстанавливаются быстрее, "чем сам стирол. Из этих данных следует, что наличие ароматического кольца вносит усложняющие факторы [87]. Результаты, полученные при исследовании реакции в различных растворителях, указывают на полярный характер промежуточных соединений, однако, поскольку сольватироваться может как металл, так и гидридный и галогенидный лиганды, этот эффект должен иметь очень сложную природу. [c.42]

При реакциях углерода в газовых потоках при давлениях, близких к атмосферному, приходится считаться с усложняющим фактором, обусловленным наличием пограничного слоя газа, непосредственно прилегающего к поверхности твердого вещества. [c.232]

Первые химические приложения этого метода состояли в основном в изучении тонких пленок, оксидных пленок и т. д. Была получена обширная ценная информация относительно размеров элементарных ячеек, симметрии кристаллов и ориентации. Эту информацию нельзя было получить каким-либо другим способом. Очевидно, трудно проводить более полные структурные исследования вследствие вышеупомянутых усложняющих факторов, но в настоящее время в этой области достигнуты значительные успехи. Эффективные методы были разработаны Пинскером, Вайнштейном и их сотрудниками [32] в Институте кристаллографии Академии наук СССР для исследования кристаллических веществ и позднее — монокристаллов. [c.58]

Изолированную функциональную группу, не сопряженную с какой-либо другой группой, называют хромофором, если она проявляет характеристическое поглощение в ультрафиолетовой или видимой областях спектра. Если серия соединений имеет одну и ту же функциональную группу, то в отсутствие усложняющих факторов все эти соединения, как правило, поглощают при очень близких длинах [c.17]

Сродство катализатора к субстрату так велико, что образование любых комплексов с другими компонентами реагирующей системы, особенно с продуктами реакции, приведет к уменьшению каталитической активности. Вероятно также, что катализатор может одновременно образовывать с субстратом как активный, так и неактивный интермедиат или что активный интермедиат способен связать следующую молекулу субстрата и при этом образовать менее активный или совсем неактивный комплекс. Такого рода усложняющие факторы приводят к так называемому ингибированию катализатора, и их практически всегда нужно принимать во внимание. Это указывает на то, что реакции, соответствующие простой кинетике Михаэлиса—Ментен, являются скорее исключением, чем правилом. [c.65]

Следует отметить, что на гладкой платине, палладии и золоте, которые обладают наиболее низкими катодными перенапряжениями, кислород выделяется с большим перенапряжением, хотя параллелизм такого рода наблюдается не всегда (см. табл. 78). Например, никель и кобальт обладают низким перенапряжением как в качестве анода, так и в качестве катода. Окисление поверхности, несомненно, является усложняющим фактором, который, вероятно, уменьшает перенапряжение кислорода. [c.632]

Кроме химического и электрохимического действия, некоторую роль играют и такие физические факторы, как поверхностные силы пленка, которая должна была бы служить защитным покрытием, может под действием этих сил удалиться с поверхности и, таким образом, уже не будет защищать поверхность металла. Вследствие этих усложняющих факторов коррозионные явления иногда нелегко поддаются объяснению, но можно считать, что закономерности, рассмотренные в этом и в предыдущих разделах, являются основами теории электрохимической коррозии. [c.667]

В более низких слоях выходная концентрация пара отлична от. равновесной и необходимо уметь рассчитывать величину р для данной используемой системы и аппарата. Практически обычно измеряют и используют значения эффективного коэффициента массообмена р, рассчитываемого в предположении осуществления режима идеального вытеснения по газу без учета дополнительных усложняющих факторов, влияние которых было подробно обсуждено выше при рассмотрении аналогичных проблем теплообмена. Вследствие подобия полей температур и концентраций эффективный диффузионный критерий Нуссельта = и [c.502]

В заключение необходимо сделать три замечания обобщающего характера. Однако эти замечания ни в коем случае не следует рассматривать как точные законы из-за решающего влияния полярных и стерических эффектов заместителей на скорости многих реакций кремнийорганических соединений. Другими усложняющими факторами могут являться стерические препятствия, обусловленные размерами уходящей группы и атакующего реагента. [c.150]

Имеется несколько типов усложняющих факторов, которые можно ввести в уже рассмотренную чистую задачу Стефана. Разумеется, усложнения вводятся для того, чтобы привести выбранную модель в более точное соответствие с действительностью среди таких факторов надо назвать следующие влия- [c.397]

Разброс экспериментальных данных по массо- и теплопередаче в противоточных колоннах, полученных в идентичных условиях, составляет обычно 10—15%. Поэтому учитывать перечисленные выше усложняющие факторы при расчете противоточных колонн целесообразно в том случае, если поправки к расчету превышают погрешность эксперимента. [c.228]

Предел вынужденной эластичности не всегда настолько отчетлив, как это изображено на рис. 6.2, из-за усложняющих факторов деформационного процесса. Необходимость в ином определении возникает редко. На практике встречаемся с преждевременным наступлением предела, так называемым ложным пределом вынужденной эластичности, который обусловлен порами, образующимися на частицах любой нерастворимой примеси. Различные определения оказываются произвольными потому, что значительная часть деформаций, приходящихся, на область выше предела вынужденной эластичности, обратима при определенных условиях, что приводит скорее к семантическому, чем к физическому противоречию. [c.112]

Примечание автора, сделанное при чтении корректуры. В результате недавно проведенной работы установлено, что обычное распределение ядов между адсорбированной и свободной фазами (см. рис. 14 и табл. 6 и 7) обычно не соответствует точке обратимого равновесия, так как очевидно действуют усложняющие факторы. Однако при имевших место условиях кривые распределения, вероятно, дают возможность провести достаточно точное превращение графиков эффективности в графики токсичности. Кроме того, попытки удаления ядов простым промыванием вполне удачными не оказались. Подробности дополнительной работы, в которой обсуждены усложняющие факторы, будут опубликованы в ближайшее время. [c.145]

Совпадение уравнений (11.65) и (11.73), полученных с использованием различных исходных величин, вряд ли может рассматриваться как случайность. Из табл, 11.5 следует, что расхождение между расчетными и опытными значениями нулевых точек лежит в пределах ошибок экспериментального определения S и ы Независимость разностей нулег.ых точек от природы растворителя наблюдается для водных растворов и расплавов солей, в то же время этот вывод не находит полного подтверждения при сопротивлении ряда водных и неводных (органических сред). Точно так же некоторые металлы, папример галлий, резко выпадают из общей закономерности. Такой резул],тат представляется естественным, поскольку расчетные уравнения были выведены на основе упрощающих допущений и отвечают, в лучшем случае, лищь первому приближению теории нулевых точек, не учитывающему многие усложняющие факторы. Одним из наиболее важных факторов является различная адсорбируемость воды (или другого растворителя) на разных металлах, т. е. различная гидрофильность металлов. Это приводит к тому, что в нулевой точке на поверхности разных металлов образуются в неодинаковой степени ориентированные слои молекул воды, создающие добавочный скачок потенциала и смещающие положение нулевой точки. Помимо эффекта такой ориентированной адсорбции воды, подробно рассмотренного Фрумкиным и Дамаскииым, следует, по-вндимому, считаться и с более глу- [c.258]

Таким образом, тюмимо того, что в модели допущен ряд упрощений, в ней не учитываются усложняющиеся факторы перекристаллизация, окисла, диффузия по границам зерен, вторичные реакции восстановления Ме + Ме О, растрескивание пленки окисла, влияние примесей посторонних газов к кислороду и т. п. [c.89]

В случаях электролиза металлов, имеющих наиболее электроотрицательные электродные потенциалы (алю-мииий, магний, натрий и др.), использовать в качестве электролиза водные растворы их солей ие представляется возможным, так как на катоде будет выделят1 ся в основном водород и содержащиеся в электролите и аноде примеси. В этом случае прибегают к получению металлов электролизом из расплавленных соединений их солей. Такие расплавленные соединения обычно имеют высокую электропроводность, т. е. ЯВЛЯЮТСЯ хорошо диссоциированными электролитами, подчиняющимися те1 же законам электрохимии, как и водные растворы. Отсутствие воды упрощает ход электролиза, однако усложняющим фактором является высокая температура расплава, что приводит к резкому возрастанию скорости химических реакций между электролитом, продукта ми электролиза, электродами, футеровкой и воздухом. Это предъявляет дополнительные требования к материалам и конструкции электролизных ванн. [c.332]

Для выявления кинетических закономерностей, которые не осложнены вторичными реакциями, а также диффузионными процессами, обычно исследования проводили при малых скоростях реакции (низких температурах), низких давлениях или, по возможности, учитывали другие усложняющие факторы. На основании большого количества работ, выполненных в достаточно чистых условиях, установлено, что значение энергии активации для реакции С-ьО находится в пределах 218— 243 кДж/моль, С + Oj — от 197 до 406 кДж/моль и для реакции С + Н2О - 230-348 кДж/моль [65]. Такие значительные расхождения могут быть объяснены тем, что в рассмотренных работах применяли углеродные материалы, отличающиеся кристаллической структурой. Проведенное в работе [68] сопоставление величины энергии активации с параметром кристаллической структуры, в качестве которого было взято отношение размера кристаллита по оси а Lg (полученное из данных рентгеноструктурного анализа) для структуры с высокой степенью упорядоченности, к Lg для исследуемого материала, привело к выражению для зависимости энергии активации Е = Eq — к п LglLg, где Ео — энергия активации для структуры с высокой степенью совершенства, кДж/моль - энергия активации для изучаемого образца, кДж/моль. [c.118]

Десятикратное увеличение концентрации реагентов, дающее пересыщение порядка 48, привело к медленному осаждению с образованием больших кристаллов, для роста которых, однако, в некоторых случаях потребовались месяцы. Увеличение копцентрации доО,75-н., создало относительное пересыщение до 21 900, что привело к быстрому осаждению частичек, кристаллический характер которых по мере приближения к этой высокой концентрации становился менее ярко выраженным. Наконец, концентрации до 3-н. с пересыщением в 87 500 раз вызвали быстрое выпадение аморфного осадка, а в растворах с концентрацией от 3 до 7-н. (пересыщенность до 204. 500) были найдены желеобразные, студенистые образования. Такое поведение является типичным, но часто встречаются усложняющие факторы. [c.127]

Мак-Невин и Бейкер [4] предложили использовать для суммирования тока в простых системах график логарифм тока — время. В отсутствие вторичных реакций и других усложняющих факторов подобные графики будут представлять собой прямые линии с наклоном К и начальной ординатой г о. Площадь А, расположенную под этой кривой, можно выразить формулой [c.30]

Необходимо отметить, что уравнение Кельвина нельзя считать точным, так как адсорбционные силы изменяют форму мениска. О том, как это искажение учитывается, будет говориться позднее, сначала целесообразно проанализировать такой случай, когда уравнение Кельвина применимо. Начнем с верхнего участка десорбционной ветви удаление небольшого количества адсорбата, соответствующего объему жидкости ДУ, происходит при определенном относительном давлении, и ему соответствует определенный размер пор, который можно рассчитать по уравнению Кельвина. В отсутствие усложняющих факторов распределение пор по размерам очевидно можно было бы найти из совокупности значений АУ и отвечающих им размеров нор. Однако вопрос ослол<няется из-за того, что стенки пор при отступающем мениске жидкости остаются поко >1тыми пленкой адсорбата, толщина которой является функцией относительного давления. Поэтому величина пор, определенная по уравнению Кельвина, меньше истинного их размера. Следовательно, при расчете необходимо учесть толщину адсорбированной пленки жидкости t. [c.384]

Простые гидроперекиси олефинов часто можно получить в достаточно чистом состоянии, что позволяет исследовать их распад в отсутствие усложняющих факторов. Реакционная схема, приведенная на стр. 139, была построена главным образом по кинетическим данным, полученным при исследовании начальной стадии распада гидроперекиси циклогексенила в системе, не содержащей кислорода. Эта схема качественно объясняет образование главных продуктов реакции, а также возникновение свободных радикалов. [c.151]

По-видимому, наиболее правильные значения к к при разных температурах табулированы Уорреном [19], который учитывал различные усложняющие факторы. Трудно найти поверхность, для которой приведенный выше простой механизм можно считать применимым. Вероятно, лучшее приближение получается в тех случаях, когда реакция проходит в сосудах, покрытых СзС1 при температурах 540° С. [c.244]

Большая часть данных, касающихся аллильной 5 yl реакционной способности, взята из работ по изучению сольволиза аллильных галогенпроизводных, которые будут обсуждаться ниже. Кинетический критерий молекулярности реакции обычно не приложим к реакциям сольволиза, но все же можно воспользоваться некоторыми экспериментальными данными по скорости SJ 2 реакций галогенпроизводных с растворителем, Когда растворитель имеет низкую нуклеофильпость наряду с высокой ионизирующей способностью, как в случае концентрированного водного раствора муравьиной кислоты, меньше вероятность появления усложняющих факторов. Скорость сольволиза ряда аллильных хлорпроизводных в 99,5% муравьиной кислоте приведена в табл. 3. - [c.418]

Определение рКа карбоновых кислот путем измерения э.д.с. в водном диоксоме, В этом растворителе с диэлектрической проницаемостью 19,07 (25 °С) усложняющим фактором является ассоциация ионов. В ячейке [c.96]

Те же аЬч о ьгуказь1вали та на влияние атмосферной влажности на сушке. К этим усложняющим факторам нз жно добавить, что вся вода во многих углях не выделяется до тех пор, пока не будет превышена [2] температура 275°, и что многие угли могут сорбировать газы. [c.17]

Одновременный разряд катионов. Если раствор содержит два катиона, то возможно, что оба они будут разряжаться одновременно. Этот вопрос интересен не только в связи с электроосЕждением сплавов, но он важен и для случая осаждения отдельных металлов, так как водные растворы всегда содержат ионы водорода. Если бы отсутствовали различные усложняющие факторы, как, например, влияние одного из металлов на потенциал выделения другого, положение в принципе было бы относительно простым если бы потенциалы разряда (восстановления) обоих металлов не отличались друг от друга, то имело бы место одновременное осаждение. Например, обратимый потенциал металла А в растворе его ионов с активностью Од+, т. е. потенциал электрода А, А" ", выразится следующим образом [c.642]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология