Изомерия сахаров

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Озазоны сахаров обычно менее растворимы, чем фенилгидразоны, и имею характерную форму кристаллов, хорошо наблюдаемую под микроскопом поэтому озазоны часто служат для идентификации сахаров. Температуры пла,вле-ния многих озазонов малохарактерны, так как изменяются в зависимости от скорости нагревания. Исследование озазонов особенно важно для суждения о пространственной изомерии сахаров так, в соответствии с пространственной структурой глюкозы, фруктозы и маннозы эти сахара образуют один и тот же озазон. [c.190]

Для обозначения многочисленных пространственных изомеров сахаров пользуются проекционными формулами, с которыми уже познакомились в предыдущей главе. [c.338]

Специфичность действия ферментов выражается часто и в том, что при наличии нескольких стереоизомеров фермент действует только на один из них. Так, например, многие расы дрожжей или выделенный из дрожжей ферментативный комплекс — зимаза — быстро сбраживают В-глюкозу, Ь-фруктозу и О-маннозу, но не соответствующие изомеры сахаров Ь-ряда. Точно так же при ферментативных синтезах всегда используется только один из оптических изомеров вещества. Иначе говоря, ферментативные синтезы являются асимметрическими синтезами. [c.118]

Оптическая изомерия рассматривается вся в гл. XX, за исключением оптической изомерии сахаров. Такой подход к одному из наиболее трудно усваиваемых разделов оправдал себя при преподавании органической химии в ТСХА. [c.4]

После белков самыми важными природными антигенами являются полисахариды. Поэтому возникает вполне логичный вопрос, можно ли различить с помощью антител изомеры сахаров, которые не всегда представляют собой оптические антиподы, но отличаются по конфигурации у одного или более ато- [c.35]

Фишер [665] надеялся воспроизвести стереоспецифическое действие ферментов, применяя (-Ь)- и (—)-камфорные кислоты при инверсии сахара. Отрицательный результат получен и прп действии ( + )- и (—)-камфор-р-сульфокислот [666]. Правильнее было бы сравнить при этом действие одного антипода кислоты на оба изомера сахара [667]. [c.187]

Для обозначения многочисленных пространственных изомеров сахаров пользуются проекционными формулами, с которыми мы уже познакомились в предыдущей главе. Если, записывая проекционную формулу, расположить цепь атомов углерода по горизонтали, то различное положение в пространстве атомов водорода и гидроксильных групп нужно обозначить, написав их сверху или снизу по отношению к углеродной цепи. Природная правовращающая глюкоза имеет лишь один гидроксил, обращенный в пространстве в другую сторону по сравнению с остальными гидроксилами. Этот гидроксил связан с третьим атомом углерода, а поэтому проекционная формула глюкозы имеет следующий вид [c.240]

Высокая специфичность, которая связана со способностью переносчиков различать близкие по структуре соединения (например, Ь- и 1)-изомеры сахаров и аминокислот). [c.75]

Э. Фишер использовал стерео-химическую теорию для объяс-ненпя изомерии сахаров и их производных. Он разработал методы синтеза оптически деятельных сахаров и приемы превращения одних изомеров в другие. Теория асимметрического атома углерода позволила Э. Фишеру подобрать ключи ко всем шестпадцатп возможным пространственным конфигурациям гексоз и найти правильные пути синтеза соединений с заданным пространствеппыл расположением атомов в молекуле. [c.231]

В последние годы для получения позиционной и пространственной изомерии сахаров и их производных широко используется С-ЯМР-спектроскопия [87—92]. Болл и сотр. установили [92], что прн тознлировании сигнал атома углерода, связанного с этой группой, сдвигается на 5 м. д. в слабое поле, а сигналы -атомов углерода сдвигаются в сильное поле на 2—3 м. д. Эти результаты позволили идентифн-цировать побочный продукт тозилирования — 2,6,6 -три-0-ме-тилсульфонилсахарозу. Полученные данные используются при определении строения сложных производных сахарозы. [c.41]

Перед Э. Фишером, поставившим перед собой задачу установить строение и синтезировать все предвидимые теорией химического строения альдогексозы и кетогексозы, возникли значительные трудности. Эти трудности удалось преодолеть. Э. Фишер нашел эффективный реактив для разделения оптических изомеров сахаров. Это был фенилгидразин СбНз—НН—ННг, синтезированный им еще в 1875 г. При действии этого вещества на сахара в определенных условиях образуются озазоны, представляющие собой кристаллические тела, плохо растворимые в воде, легко выделяемые и обладающие характерными свойствами. Метод Э. Фишера оказался весьма удобным и эффективным при индентификации многочисленных изомеров гексоз. Э. Фишеру удалось выделить и синтезировать четырнадцать из шестнадцати возможных альдогексоз и пять, из восьми предвидимых теорией, кетогексоз и установить их строение. При этом он прибегал к упрощенным структурным формулам (метод Проекций) и разработал шестнадцать оптических изомеров альдогексоз в виде восьми пар формул, представляющих зеркальные отображения друг друга (в каждой паре). Если он изображает [c.183]

Мысль о написания этой книги возникла под влий-нием мнения некоторых коллег о необходимости такого руководства, в котором химия углеводов рассматривалась бы с точки зрения, одинаково привлекательной для всех химиков-органиков, будь то студенты, преподаватели или исследователи. Мне казалось, что лучше всего этой цели можно было достичь посредством стереохимических представлений. Недавние теоретические достижения в стереохимии, основанные на рассмотрении молекулярной симметрии, Пойй яют в новом виде представить конфигурационные асдект ы молекул сахаров. Отказавшись от более традиционного вступления с историческим уклоном, которое характерно для многих руководств по химии углеводов, я попытался осветить проблему конфигурационной изомерии сахаров на основе свойств симметрии структурно симметричных изомеров в надежде, что такой подход представит некоторую эвристическую ценность. Кроме того, такое вступление позволило придать изложению логический характер на основе блестящих дедуктивных аргументов, использованных около 70 лет назад Эмилем Фишером для определения относительных конфигураций всех гек-соз. Чтобы читатель, обладающий хотя бы минимальными познациями в области современных стереохимических концепций, мог следовать за ходом изложения, я постарался уточнить основные положения и термины, особенно в первых двух главах. [c.7]

Большое поле деятельности остается в области теории хроматографии на бумаге. Не решены, например, вопросы ])азделения изомеров сахаров, возможное разделепие оптических антиподов. Отделение методом хроматографии па бумаге соответствующих с/-сахаров от /-сахаров не было достигнуто даже при использовании систем, содержащих оптически активные растворители (Флуд и сотрудншш [2 ). [c.297]

Сахар триоза имеет только 2 изомера, так как в молекуле имеется только один асимметрический углеродный атом. При увеличении числа асимметрических атомов углерода повышается и число возможных изомеров сахара. Нанример, пентоза имеет три асимметрических атома углерода и может образовать 8 изомеров гексозы содержат четыре асимметрических атома углерода и способны суш,ествовать в виде 16 разных изомеров. [c.293]

Эпоксикремнеземы оказались удобными матрицами для прививки оптически активных гликопротеинов, дающих сорбенты для разделения оптических изомеров сахаров, а также для связывания хиральных аминокислот в синтезе сорбентов для лигандообменной хроматографии рацематов аминокислот [64] [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология