Глюкоза проекционные формулы

Рис. 11-10. Пиранозные формы D-глюкозы и фуранозные формы D-фруктозы, изображенные с помощью проекционных формул Хеуорса.

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Для сопоставления названий с формулами простых углеводов (моносахаридов) легче всего пользоваться проекционными формулами Фишера, в которых карбонильный атом углерода находится наверху (или в верхней части), хотя достаточно наглядны также и формулы Хеворта. По правилам ШРАС/ШВ для моносахаридов от Сз до Се (по правилам СА [4а]—для s и Сб) разрешено применять тривиальные (стереородона- чальные) названия (например арабиноза, рибоза, галактоза, глюкоза, манноза, фруктоза), однако для них и для многих других могут быть составлены и систематические наименования. Последние составляются из [c.178]

Целлобиоза. Строение дисахарида целлобиозы, полученного из целлюлозы, особенно интересно благодаря его родству с этим полисахаридом. В результате гидролиза целлобиозы образуется две молекулы глюкозы она обладает восстанавливающими свойствами, подобно мальтозе, от которой она, однако, значительно отличается своими остальными свойствами. Применение метода метилирования в тех же условиях, что и в случае мальтозы, а также метода Цемплепа доказывает, что связь между обоими остатками глюкозы осуществляется через атом С-4 одного из них (связь 1—4) и что оба цикла являются пиранозпыми. Следовательно, целлобиоза имеет ту же проекционную формулу, что и мальтоза. Однако эти вещества отличаются друг от друга (например, у р-целло-биозы [а] I) = + 14° —> + 35°). [c.279]

Напишите проекционные формулы моноз, эпимер-ных D-глюкозе и D-галактозе, [c.100]

Напишите проекционные формулы моноз, эпимерных О-глюкозе и О-галактозе. [c.176]

В выше приведенных примерах наряду с проекционными формулами Фишера показаны соответствующие формулы Хеуорса. Ниже показана схема замыкания пиранозного кольца Ь-глюкозы. [c.280]

Взаимосвязь проекционных формул Фишера открытых цепей сахаров и формул Хеуорса кольцевых форм сахаров показана ниже на примере о-глюкозы и ее пиранозной кольцевой формы. [c.123]

Для более быстрого и удобного написания конфигурации моноз Э. Фишер предложил изображать их проекционными формулами. Углеродная цепь изображается вертикальной линией, на концах которой пишут первую и последнюю функциональные группы (альдегидную группу всегда пишут вверху). Группы Н и ОН пишут справа или слева от цепи, в соответствии с их пространственным расположением в молекуле. Например, глюкоза, по Фишеру, пишется так [c.456]

Проекционная формула для нециклической формы -глюкозы [c.64]

XVI. 5. Смесь В-глюкозы, проекционная формула Фишера которой имеет вид [c.405]

Структуру IV (фиг. 80) можно считать наиболее правильным изображением В-глюкозы. В этом случае конформация сахара представлена в форме кресла, а заместители располагаются либо по оси, либо в экваториальной плоскости. Такая структура, безусловно, правильна для кристаллических форм возможно, что она существует также и в растворе. Однако, поскольку правильная конформация для многих сахаров еще точно не установлена, мы предпочитаем пользоваться в дальнейшем проекционными формулами Хеуорса. [c.259]

Э. Фишером еще в прошлом веке. Он предложил для записи оптических изомеров очень удобные проекционные формулы. Ниже приведена проекционная формула В-глюкозы [c.635]

Напишите проекционные формулы а- и -форм следую-Щих моносахаридов фруктозы, d-глюкозы, /-арабинозы. [c.63]

Формулы глюкозы часто изображаются графически таким образом, чтобы подчеркнуть циклическое строение (V и VI), но они не отражают реальной формы молекул. В этом отношении значительное преимущество имеют проекционные формулы Хеуорса VII [c.14]

Напишите проекционную формулу /-глюкозы (также для нециклической формы), являющейся ее оптическим антиподом. [c.64]

Углеродные атомы в соединении I, помеченные звездочкой, асимметричны, и возможно, таким образом, существование 2, т. е. 16 оптически активных форм. Все они известны некоторые встречаются в природе, а другие были получены синтетическим путем. Проблема определения строения глюкозы как одного из шестнадцати возможных изомеров была разрешена Э. Фишером в конце XIX века. Конфигурации, установленные им для каждого из асимметрических атомов углерода от Сг до Сд показаны в проекционной формуле II [c.546]

При рассмотрении этих формул может показаться не очевидным, что проекционная формула V a-D-глюкозы соответствует циклической структуре VII. Действительно, формула V может ввести в заблуждение, поскольку она выглядит так, как будто кислородный мостик идет от тыльной стороны С-1 к передней стороне С-5. Однако простым поворотом С-5 вокруг связи С-4 — С-5 (что легко происходит в альдегидной форме с открытой цепью) можно получить структуру (Va), где более четко видно, что кислородный мостик соединяет тыльную сторону С-1 с тыльной стороной С-5 (разумеется, конфигурация при С-5 не изменяется при простом повороте вокруг ординарной связи). В структуре Va легче увидеть ее тождественность со структурой VII. [c.550]

Л. Тетраэдрическая формула О-глюкозы. Б. Проекционная формула О-глюкозы по Фишеру. В. О-Сахарная кислота. Г. Ь-Сахарная кислота. [c.103]

Вернемся к глюкозе, отвлекшись от проекционных формул Фишера и Хеуорса, и проанализируем ее пространственную структуру, так сказать, в окончательном варианте. Поскольку все шестичленные циклы, включая гетеро-атомные, предпочтительно существуют в форме кресла, так же изобразим и глюкозу. В таком случае, р-глюкопира-ноза окажется термодинамически предпочтительной и по стереохимичес-кому расположению всех заместителей цикла —они расположены экваториально. В связи с этим, становится понятным предпочтение, отданное Природой р-форме глюкозы при построении различных биологических структур, которые, [c.36]

Гексит -сорбит отнесен к -ряду чисто условно, поскольку, поворачивая его проекционную формулу в плоскости изображения на 180°, можно получить противоположную конфигурацию у второго снизу атома углерода. Дело в том, что в молекуле -сорбита присутствуют два асимметрических центра, обладающие противоположными конфигурациями, ни один из которых не может быть выделен по объективным признакам в качестве единственного критерия Для определения принадлежности к О- или -ряду. Это дает возможность, восстанавливая )-глюкозу в -сорбит и окисляя последний в -сорбозу, осуществить превращение монозы Д-ряда в монозу -ряда, что находит практическое применение при производстве синтетической аскорбиновой кислоты. [c.157]

Прежде чем покончить с рассмотрением особенностей свойств d-фруктозы и ее стереоизомеров, нам необходимо остановиться еще на одном весьма важном вопросе. Вопрос этот неизбежно возникает при ознакомлении с другим названием d-фруктозы — левулеза , присвоенным ей в свое время Э. Фишером. Бросается в глаза, что в названии этом заложено противоречие буква d, помещенная впереди названия, свидетельствует, казалось бы, о том, что d-фруктоза вращает плоскость поляризованного света вправо, название же левулеза говорит, наоборот, о том, что d-фруктоза вращает его влево. Для того чтобы разобраться в происхождении этого противоречия, необходимо внимательно проанализировать приведенные ниже проекционные формулы d-, /-глюкозы и d-, /-фруктозы. [c.191]

На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стсричеекого ряда). В общем же плане у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение О нли Ь 0Т1ЮСИТСЯ только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех аснм.метрических атомов название никаких указаний не дает. Чтобы по названию О-глюкоза воспроизвести пространственную структуру, надо помнить, как расположены гидроксилы у трех верхних асимметрических атомов. Второй недостаток системы ключей также проявляется в случае некоторых соединений с несколькими асимметрическими атомами, разные ключи приходят в противоречие друг с другом. Это происходит, например, у винной кислоты [c.298]

Глюкоза существует, однако, в виде пары антиподов право- и левовращающей глюкозы. Какая же из проекционных формул —VIII или XVI — отвечает правовращающей, а какая — левовращающей глюкозе Э. Фишер не имел возможности ответить на эгот вопрос, поэтому постулировал, что правовращающую глюкозу следует изображать формулой VIII, а левовращающую глюкозу — формулой XVI [c.626]

Практически все природные моносахариды (за исключением дигидроксиацето-на) обладают оптической активностью. Так, D-глюкоза в природе встречается в виде правовращающего изомера с удельной величиной вращения [а] = = -Ь 52,7°, а D-фруктоза-в виде левовращающего соединения ([ос] >° = — 92,4°). Так же как и стереоизомерные формы аминокислот (гл. 5), все стереоизомеры моносахаридов определяют по отношению к выбранному в качестве стандарта веществу-глицеральдегиду, который имеет одну D-форму и одну L-форму (рис. 11-5). Однако, поскольку многие альдозы имеют два или больше асимметрических центров, принято, что обозначения D и Lуказывают на конфигурацию асимметрического атома углерода, максимально удаленного от атома углерода карбонильной группы. Если гидроксильная группа при наиболее удаленном асимметрическом атоме углерода располагается в проекционной формуле справа, то сахар относят к D-ряду, а если слева, то к L-ряду. В природе обнаружены прак- [c.305]

Ацетамидо-2-дезокси-1)-глюкоза не превращается в N-aцeтилнeй-раминовую кислоту. Наконец, Кун (1962) показал, что в отличие от ра- ее общепринятого мнения гидроксильная группа в N-aцeтилнeйpaминo-вой кислоте у С4 расположена справа в проекционной формуле Фишера или в конформационной формуле направлена вниз. Установлено, что объемные заместители в молекуле Н-ацетилнейраминовой кислоты при Сг, С5 и Сб являются экваториальными. [c.637]

Хотя структура II и отражает основные свойства а-В-глюкозы, она дает недостаточное представление о действительной форме молекулы и пространственном расположении различных функциональных групп относительно друг друга. Хеуорс много лет назад предложил более совершенный способ написания структурных формул углеводов. Примером проекционной формулы Хеуорса является структура III (фиг. 80). При таком изобра ке-нии считается, что углеродный остов молекулы вместе с этерифицпрованным кислородом лежит в одной плоскости располагая замещаюш ие группы выше или ниже плоскости кольца, обозначают таким способом их конфигурацию. При переходе от формул типа II к проекционным формулам Хеуорса (структура III) руководствуются следующими правилами 1) заместители, находящиеся справа от остова молекулы при ее линейном изображении, помещаются ниже плоскости кольца при изображении молекулы в циклической форме, а заместители, находящиеся слева, занимают положение выше плоскости кольца 2) обратное правило применяется только для того единственного углеродного атома, гидроксильная группа которого участвует в образовании циклического полуацеталя. Так, у В-сахаров группа СНзОН пишется в верхнем положении, а водородный атом при том же углероде — внизу, несмотря на то что он находится слева в линейной формуле. Эта необычная ситуация возникает потому, что линейные формулы типа II на самом деле не дают правильного представления о структуре. Структурную идентичность линейной и циклической формул значительно легче понять, если изобразить линейную формулу следующим образом (это не влечет за собой изменения конфигурации при С-5) [c.258]

Если в молекуле присутствует несколько асимметрических углеродных атомов, то конфигурация при одном из центров связывается — прямо или косвенно — с глицериновым альдегидом, а конфигурации при других центрах определяются относительно первого центра. Так, в альдегидной форме важного сахара (+)-глюкозы имеется четыре асимметрических центра и возможно существование 16 стереоизомеров (2 =16). Проекционная формула изомера, соответствующего природной глюкозе, изображается формулой ХЬУ1. Согласно системе, принятой для сахаров, к глицериновому альдегиду относят конфигурацию асимметрического углеродного [c.627]

Пример 1 Изобразить проекционную формулу /)-глю-опиранозы Шестичленный цикл образуется в результате рисоединения гидроксила при С5 к карбонильной группе Образование циклического полуацеталя приводит трансформации атома углерода альдегидной группы в но-ый, пятый хиральный центр, в результате чего образуются ва диастереомера, которые различаются конфигурацией олько этого С1 атома и называются а- и -аномерами а-аномера полуацетальный гидроксил при атоме С1, на-ываемый гликозидным, расположен по горизонтали по ту е сторону от линии, изображающей в формуле углерод-ую цепь, что и атом кислорода, связанный с углеродным гомом, который определяет О- или -конфигурацию дан-ого моносахарида (например, С5 у глюкозы) У уЗ-аномера казанные группы расположены по горизонтали по разные гороны углеродной цепи [c.759]

Это заключение подтверждается и исследованием больших фрагментов, образовавшихся в данной реакции. Окислительный гидролиз ацетальдиаль-дегида дал (—)-глив ериновую и щавелевую кислоты. Поскольку в других, исследованиях 0-(+)-глицериновый альдегид при окислении дал (—)-глицери-новую кислоту, эта цепь реакций доказывает, что конфигурация пятого углеродного атома глюкозы и Б-( + )-глицеринового альдегида одна и та же. Принято, что в проекционных формулах гидроксил, наиболее удаленный от карбонильной группы и расположенный справа, соответствует В-конфигу-рацпи сахара (см. табл. 23.2). [c.517]

В идеальном случае для глюкозы следует использовать не проекционные формулы, а конформационные изображения по аналогии с циклогексаном можно ожидать, что шестичленная циклическая окисная структура глюкозы будет суш ествовать преимущественно в форме кресла. Действительно, рент-гепоструктурпый анализ показал, что кристаллическая а-в-глюкоза имеет форму кресла (IX), а кристаллическая р-в-глюкоза — структуру X. Последнее особенно интересно, поскольку, как можно видеть, в этой форме все заместители занимают экваториальное положение. [c.551]

Гексоза СвН1гОе, которую мы назовем Х-озой, при восстановлении амальгамой- натрия дает чистый в-сорбит, а при действии фенилгидразина дает озазон, отличающийся от озазрна, образующегося из в-глюкозы. Напишите проекционную формулу Х-озы и уравнения ее реакций. [c.566]

Глицериновый альдегид был избран в качестве относительного стандарта по той причине, что он является простейшим членом ряда сахаров и соответствует по своей конфигурации одному из четырех асимметрических атомов углерода важнейшего сахара — глюкозы. Полный ряд стереохимически родственных сахаров включает еще два члена арабинозу и зритрозу, проекционные формулы которых изображены, ниже [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология