Несовместимости система

Смеси полимеров. Зависимость времени вращательной корреляции спин-зонда от локальной вязкости полимера, зависящей от его химического строения и морфологии, может быть использована для изучения совместимости полимеров в смесях. В работе [208] показано, что в несовместимой системе полиэтилен— полиизобутилен (ПЭ — ПИБ) спектр смеси представляет собой суперпозицию спектров компонентов и может быть разделена на составляющие, исходя из знания спектров зондов в чистых ПЭ и ПИБ в тех же условиях. При этом по интенсивности разделенных спектров может быть определена растворимость радикала в каждом из компонентов. Найдено, что растворимость радикалов типа [c.288]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5 52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг масло в масле , характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически параметр Х12 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении полп меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра -сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях. [c.160]

Рис. 3.12. Температурная зависимость динамического модуля Е и модуля потерь Е" для смесей ПВХ/ПБ (несовместимая система) [594]

Неожиданно оказалось, что пики в более совместимой системе ВПС состава ПЭА/ПММА (см. рис. 8.17) не испытывают смещения, характерного для несовместимой системы более того, значение Е" в совместимой системе в области 0°С сильно возрастает, Повышенные механические потери в области между двумя переходами отчетливо проявляются на температурной зависимости tg б (рис. 8.19). Из рисунка видно, что у частично совместимых композиций tg б довольно высок и практически не изменяется в температурном интервале более 100°С. Материалы с повышенны- [c.218]

В этой главе рассматриваются полимерные смеси, компоненты которых могут быть как совместимыми, так и несовместимыми. Вначале обсуждаются несовместимые системы, в том числе смеси разных эластомеров, двухкомпонентные волокна и пленки, смеси со свойствами, характерными для бумаг, двухкомпонентные мембраны с высокой степенью упорядоченности и древесина. Далее рассмотрены некоторые реологические свойства смесей, в особенности влияние течения на морфологию. Описаны также свойства совместимых смесей, в том числе изоморфных композиций. [c.233]

Предварительное заключение о совместимости отобранных пропиточных материалов с эмалированным проводом должно быть получено по результатам микроскопических исследований по методике, изложенной в гл. 5. По этой методике структура межвитковой изоляции исследуется в исходном состоянии и в процессе теплового старения при температуре класса нагревостойкости в течение 1000 ч. На этой стадии исследований отбраковываются явно несовместимые системы с большим количеством повреждений межвитковой изоляции. [c.167]

Величина 5г(6 ) является мерой отклонения некоторого значе-лия /-Й целевой функции от оптимального значения яр1 при произвольном и. Очевидно, что степень достижения общей цели возрастет, когда будет найдена точка, соответствующая максимальному приближению к несовместимой системе функций 5 и)=0. Для определения положения этой точки представим совокупность отклонений Si U) в виде вектора 5 и потребуем минимизации функции [c.384]

При этом принималось, что доле полимера в адсорбционном слое а соответствует доля заторможенных звеньев в смеси или в индивидуальных компонентах. Результаты расчетов представлены на рис. 1.15. Приведенные данные показывают, что толщина граничного слоя (как в системе ПЭ-аэросил, таки в системе ПБМА-аэросил) составляют 100-400 А при 15-3% наполнителя в системе, что значительно превышает размер макромолекулярных клубков для данных полимеров. Это означает, что толщина граничного слоя определяется адсорбцион-ньш связыванием с твердой поверхностью не только отдельных макромолекул, но и существующих в расплавах агрегатов. При этом толщина граничного слоя в смеси ПЭ-ПБМА значительно меньше указанной величины для индивидуальных полимеров. В работе [138] было показано, что размеры агрегатов в растворах смесей ПС- ПБМА значительно меньше, чем в растворах индивидуальных полимеров, что, вероятно, обусловлено коллапсом в несовместимой системе полимерных клубков [139]. Уменьшение размеров агрегатов в растворах смесей полимеров приводит к уменьшению величины адсорбции. В случае расплавов смесей уменьшение толщины граничного слоя также можно объяснить сжатием полимерных клубков, что особенно ярко выражено для несовместимых полимеров. [c.53]

Согласно Флори [486], полимеры в основном совместимы друг с другом при отрицательном значении Хав> когда взаимодействия типа А-В преобладают над взаимодействиями А—А и В—В (что обычно может наблюдаться при наличии в системе специфических взаимодействий). С другой стороны, положительный параметр взаимодействия дв должен соответствовать несовместимой системе. Если при этом исходить из рассмотренных выше уравнений, то величина Хдв теряет физический смысл, поскольку мы уже имеем дело не с молекулярным раствором, а с разделенной на две фазы гетерогенной системой. Однако положительные значения характеризуют межфазное взаимодействие на границе раздела двух фаз и имеют вполне определенный физический смысл. [c.200]

Недостатком всех рассмотренных модельных представлений является пренебрежение возможным взаимодействием между компонентами на границе раздела фаз. Как следует из изложенного выше, практически во всех случаях, когда имеется термодинамически несовместимая система, происходит образование межфазных переходных слоев. С этой точки зрения представляет интерес работа Романова и Зигеля [441], изучавших динамические механические свойства наполненных эластоме ров на примере этиленвинил-ацетатного сополимера с ПС, ПА и ПММА в качестве наполнителей при разных соотношениях компонентов. Ими была сделана попытка на основании данных о температурной зависимости модулей упругости компонентов и композиции рассчитать параметр, характеризующий взаимодействие компонентов, исходя из увеличения объема частиц вследствие адгезии прилегающего межфазного слоя. Было найдено, что этот параметр постоянен выше температуры стеклования полимерной матрицы и уменьшается при более низких температурах, но не зависит от содержания наполнителя. [c.227]

Очень интересна работа [447], в которой в отличие от обычного типа. наполненных систем, где наполнитель вводится в объем полимерной матрицы, исследована I система, в которой иммобилизация полимера, рассматриваемого в качестве наполнйтеля, осуществлялась путем пропитки поверхностного слоя образцов целлюлозы его разбавленными растворами. При этом были взяты несовместимые системы, в результате чего появилась возможность определения свойств связанного поверхностного полимера, отражающих адгезионное взаимодействие. Были исследовану сополимеры стирола и акрилонитрила с бутадиеном.и определены динамические механические свойства исходных и композиционного материалов. На основании данных о температурной зависимости мнимой составляющей комплексного модуля упругости при разных количествах полимера, введенного в поверхностный слой, были определены температуры стеклования каучуков. Оказалось, что температура стекло- [c.231]

Во всех исследованных системах в несостаренном состоянии отслоений эмали от лроводника не наблюдалось. Исключение составляют химически несовместимые системы, например провод ПЭТ-155 и эпоксидный компаунд на основе смолы ЭД-22, отвержденной изометил-тетрагидрофталевым ангидридом. В этой системе эмаль [c.103]

Диффузионная теория, естественно, не может быть универсальной. Как уже отмечалось, она может быть использована только в том случае, если выполняются два условия — термодинамическое— совместимость компонентов, и кинетическое — достаточно высокая подвижность макромолекул. Поэтому использование этой теории при описании механизма образования адгезионных соединений в системах эластомеры — неорганические стекла, полимеры — металл, полимер — полимер, когда компоненты несовместимы, оказалось ошибочным. Автор работ [1П, 385], стремясь использовать диффузионную теорию для объяснения адгезии и в таких системах, ввели представление о локальной диффузии, касаюш,ейся взаимодиффузии сегментов контактирующих полимеров, не учитывая, что такая локальная диффузия связана с образованием межфазной границы и не касается главного положения диффузионной теории — трансляционного движения макромолекулы. В других исследованиях [381, 383] авторы пытаются оправдать невозможность использования этой теории в системах из двух полимеров, не обладающих термодинамической совместимостью тем, что коэффициент диффузии в этой системе может быть ниже 10 mV , совершенно игнорируя тот простой факт, что в термодинамически несовместимых системах взаимодиффузии быть не может по определению. [c.253]