Системы полимерные совместимость компонентов

Другой полимерной системой с совместимостью компонентов в расплаве и в кристаллической фазе является смесь поливинил-фторида и поливинилиденфторида. Изоморфизм этих полимеров описан в разд. 2.4.8. Температура плавления смесей плавно изменяется при изменении содержания компонентов от температуры плавления одного полимера до температуры плавления другого полимера [170 [c.150]

Оказалось [128, 129], что динамический модуль Юнга Е ), измеренный при температуре стеклования или те.мпературе, равноудаленной от температуры стеклования пластифицированной полимерной ПВХ-композиции, возрастает с увеличением концентрации пластификатора. На рис. 4.9 показана зависимость Е от содержания в ПВХ композиции ДОФ и полиэфирного пластификатора (ПЭА), ограниченно совмещающегося с ПВХ. Модуль Е системы ПВХ — ПЭА в низкотемпературной области возрастает с увеличением количества ПЭА до достижения предела совместимости компонентов. Аналогичная зависимость Е от концентрации пластификатора наблюдается для системы ПВХ—ДОФ. При температурах ниже Гс модуль Е аномально зависит от концентрации пластификатора (возрастая с увеличением концентрации пластификатора) при температурах выше Гс наблюдается обычная зависимость Е и скорости звука (С) от концентрации (значения [c.160]

В этой главе рассматриваются полимерные смеси, компоненты которых могут быть как совместимыми, так и несовместимыми. Вначале обсуждаются несовместимые системы, в том числе смеси разных эластомеров, двухкомпонентные волокна и пленки, смеси со свойствами, характерными для бумаг, двухкомпонентные мембраны с высокой степенью упорядоченности и древесина. Далее рассмотрены некоторые реологические свойства смесей, в особенности влияние течения на морфологию. Описаны также свойства совместимых смесей, в том числе изоморфных композиций. [c.233]

Липатов с сотрудниками предприняли теоретическую разработку и экспериментальную проверку такого рода представлений для полимерных систем, не обладающих совместимостью компонентов в отсутствие растворителя [43]. Они показали наличие экстремума на кривой состав — межфазное поверхностное натяжение. Причем максимальное значение поверхностного натяжения выше поверхностного натяжения компонентов. При диспергировании одного полимера в другом в условиях кинетической либо термодинамической устойчивости системы наблюдаются характерные зависимости межфазного натяжения системы от состава. При формировании смеси полимеров низкО молекулярные полимергомологи и поверхностно-активные вещества мигрируют в межфазную область, что способствует усилению процесса диспергирования. [c.19]

Статическая прочность. Кривая состав — свойство позволяет оценить свойства полимерной системы по сравнению с исходными полимерами, однако сама по себе не дает информации о совместимости компонентов и структуре смеси. В отдельных же случаях введение малых количеств одного стеклообразного полимера в другой дает улучшение прочности [52]. Добавление таких полимеров в каучуки приводит к увеличению статической прочности. Полагают, что микротрещины в деформируемой смеси, встречаясь с более прочными при данной температуре частицами стеклообразного полимера, либо перестают расти, либо огибают частицу. То и другое, в конечном счете, приводит к релаксации перенапряжений и прекращению разрушения материала. [c.26]

Для термодинамически менее устойчивых смесей в расплаве характерной является повышенная степень кристалличности системы в твердом состоянии, в то же время как для термодинамически более устойчивых систем характерно понижение степени кристалличности при их охлаждении [641, 642]. На характер изменения термодинамической устойчивости бинарной смеси в присутствии наполнителей оказывает влияние и их химическая природа. Соответственно, наполнитель оказывает влияние и на кинетику фазового разделения бинарной смеси [643] и таким образом - на степень достигаемого фазового разделения. При введении наполнителя в гибридные матрицы на основе взаимопроникающих полимерных сеток улучшается совместимость компонентов и уменьшается степень фазового разделения (степень сегрегации) [638,643]. [c.242]

Часто под термином совместимость понимают термодинамическую совместимость компонентов системы, т.е. способность образовывать однофазные смеси. Это условие является весьма важным для пленочных материалов, к которым часто предъявляется требование оптической прозрачности, достигаемой обычно только для гомогенных материалов. Однако на практике широко применяют полимерные композиты как с хорошей, так и с ограниченной совместимостью компонентов. Более того, в некоторых случаях (например, при получении ударопрочных пластиков [58]) образование гомогенной фазы при смешении компонентов недопустимо, так как при этом ухудшаются механические свойства. [c.69]

Количественно совместимость компонентов полимерной системы может быть также оценена с помощью так называемого "параметра [c.75]

Для полимеров, как и для низкомолекулярных веществ, характерны два основных вида фазового равновесия - аморфное и кристаллическое. В случае аморфного равновесия обе фазы, на которые распадается система в области ограниченной совместимости компонентов, представляют собой насыщенные растворы одного компонента в другом. При кристаллическом равновесии одна фаза представляет собой закристаллизовавшийся компонент, а вторая фаза - насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. В отличие от низкомолекулярных систем кривая фазового равновесия (как аморфного, так и кристаллического) для систем с полимерным компонентом сдвинута в сторону более низкомолекулярного компонента, что обусловлено различием в размерах и подвижности молекул полимера и низкомолекулярного компонента [65]. [c.81]

Соединение в пленочном материале полимеров и ингибиторов коррозии обусловливает ряд проблем, методология решения которых относится к области термодинамической совместимости компонентов. Степень совместимости должна быть оптимальной, т.е. такой, которая исключала бы случайное разделение компонентов под действием эксплуатационных факторов, но обеспечивала бы регулируемое выделение ингибиторов из пленки во время ее эксплуатации. С этой точки зрения много достоинств имеют системы полимер - растворитель, которые могут составить технологическую основу ингибированных пленок. Специфика ингибиторов коррозии как компонентов таких систем определяется их свойством растворять полимерную [c.100]

На рис. 3.21 приведены данные о зависимости внутренних напряжений, теплофизических параметров и удельного сопротивления двухкомпонентных систем от соотношения ПА и ПВХ в смеси. Из рисунка видно, что с увеличением содержания ПВХ в системе наблюдается монотонное снижение удельного сопротивления и внутренних напряжений в пленках. Теплофизические характеристики совмещенных систем, как и других полимерных покрытий, изменяются антибатно нарастанию внутренних напряжений, а изменение внутренних напряжений в этих системах коррелирует с изменением прочности. Из этих данных следует, что при смешении полиамидных смол с поливинилхлоридом степень кристалличности и упорядоченности, характерная для полиамидных смол, снижается, а система в целом подчиняется закономерностям гетерогенных смесей. Эти закономерности хорошо согласуются с электронно-микроскопическими данными о структуре пленок из смесевых композиций (рис. 3.22). С увеличением концентрации ПВХ в системе из-за плохой совместимости компонентов наблюдаются агрегация структурных элементов и формирование неоднородной дефектной структуры. [c.116]

Современные технические возможности позволяют проводить смешение термодинамически несовместимых полимеров и пластификаторов практически до уровня молекулярного перемешивания. Однако такие системы проявляют склонность к расслаиванию. С другой стороны, в процессе эксплуатации термодинамически совместимых, но плохо перемешанных полимеров и пластификаторов происходит дальнейшая диффузия и вследствие этого дальнейшее перемешивание ингредиентов. Характеристикой, определяющей пригодность полимерного материала для данных условий эксплуатации, является не термодинамическая совместимость компонентов, а динамика изменения эксплуатационных характеристик при переходе системы к равновесному (в условиях эксплуатации) состоянию. С этой точки зрения разделение систем на термодинамически совместимые и несовместимые не имеет большой практической ценности. При некоторых достаточно малых концентрациях пластификатора система полимер — низкомолекулярный пластификатор всегда термодинамически совместима. Если состав полимерной композиции определен так, что при выбранных соотношениях компонентов система термодинамически неустойчива, то это еще не означает, что система не пригодна для заданных условий эксплуатации. В этом случае важно оценить эксплуатационную устойчивость системы, определение которой было дано выше. [c.28]

Специфика межфазных явлений в системах с полимерными наполнителями и в смесях полимеров определяется природой обоих компонентов. В настоящее время установлено, что термодинамическая совместимость у большинства полимеров отсутствует [371, 387]. Как правило, невозможно также образование общей кристаллической решетки, т. е. совместных кристаллов [388—391]. Однако можно говорить о совместимости полимеров в морфологическом плане, понимая под этим образование совместных надмолекулярных структур и отсутствие четких границ раздела между элементами надмолекулярного порядка. Это предполагает существование переходного слоя между двумя компонентами. Природа и структура этого слоя имеют важное значение для понимания свойств полимерных композиций. Переходный слой в смесях полимеров отличается от граничного слоя или поверхностного слоя на неорганическом наполнителе тем, что он может быть образован одновременно двумя компонентами вследствие взаимной диффузии на границе раздела фаз [392, 393]. Поэтому такой слой по своим свойствам отличается от составляющих компонентов. В таких межфазных областях под влиянием второго компонента смеси происходит изменение конформаций макромолекул по сравнению с их конформациями в блочных полимерах [377, 394, 395]. Наряду с диффузией причиной образования переходного слоя может быть также и обычная адсорбция одного компонента на поверхности другого [396]. [c.200]

Использование инертного жидкого компонента, не совместимого с полимером, позволяет влиять и на равновесие системы, II на скорость испарения, что очень важно, учитывая огромные вязкости полимерных расплавов. Влияние летучего нерастворимого компонента на равновесие можно выразить через тот же закон Генри [c.179]

Адсорбция из расплавов смесей полимеров имеет очень важное значение для понимания процессов, протекающих на межфазной границе твердое тело - полимерное многокомпонентное связующее. Для наполненных бинарных систем, формирующихся в расплаве, адсорбция определяет структуру адсорбционного слоя, термодинамическую совместимость в слое, которая вследствие селективности адсорбции одного из компонентов отличается от совместимости в объеме системы. [c.51]

Описан [220] способ получения ВПС путем перевода полимерного раствора в студнеобразное состояние с последующим ме.ханическим диспергированием студней в минеральных солях или водорастворимых полимерах и обработкой в водной среде. Получение студня из раствора полимера возможно при переводе системы из области однофазного состояния в область, где компоненты раствора ограниченно совместимы, что достигается изменением температуры раствора, частичным испарением растворителя или добавкой осадителя. В качестве диспергирующих агентов используют хлориды натрия или кальция, карбонат кальция, фосфат натрия, желатин, поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и другие соединения, растворимые в воде. Это требование является одним из определяющих технико-экономическую целесообразность способа другое требование— использование легколетучего растворителя. [c.127]

Важнейшими компонентами часто встречающихся смесей термопластичного вторичного сырья являются полиэтилены, полистирол и поливинилхлорид. Примечательно, что эти компоненты термодинамически несовместимы. Число истинно совместимых (т. е. молекулярно растворимых друг в друге) пар полимеров чрезвычайно мало. Многокомпонентные полимерные системы, имеющие большое практическое и экономическое значение, являются часто фазовыми смесями. Структура таких гетерогенных полимерных материалов зависит не только от свойств компонентов и их соотношения в смеси, но и существенно от условий получения, которые влияют на геометрическую конфигурацию возникновения фаз, а расположение этих фаз, в свою очередь, определяет свойства смеси полимеров. Ниже показаны возможности получения смесей [147] [c.119]

При использовании таких смесей полимеров распределение остальных компонентов полимерного материала (напри.мер, ингредиентов резиновой смеси) оказывается неравномерным по обеим фазам и в переходном слое. Поэтому вулканизация может протекать с различными скоростями в разных точках системы, и однородность свойств готового изделия зависит от правильного выбора рецепта и условий проведения процесса больше, чем от термодинамической совместимости или несовместимости полимеров. [c.85]

Выше уже говорилось о гетерогенности таких сополимеров, однако размеры фазы сетчатого олигомера в каучуках во многом зависят от совместимости компонентов. В полярном бутадиен-нитрильном каучуке размеры фазы ОЭА будут меньше, чем в неполярном СКС-ЗО, что подтверждается данными по набуханию каучуков в ОЭА и результатами исследования физической однородности или мутности невулканизованных полимерных пленок Пленки, полученные из систем СКН—ОЭА, прозрачны при любом соотношении компонентов, в то время как СКС-30 в композиции с олигомерами образует мутные пленки уже при небольших концентрациях олигомера, что свидетельствует о плохой совместимости и образовании ассоциатов молекул только одного компонента. Подтверждением гетерофаз-ности системы СКС-30—ОЭА служит и тот факт, что при длительном хранении смесей наблюдается разделение фаз и образование капелек олигомера на поверхности смеси. [c.250]

Растворам (61—72) было уделено значительное внимание при получении смешанных мембран двух типов мембран, в которых оба полимера остаются в конечном продукте, и тех, в которых один полимер играет вспомогательную роль в образовании взаимопроникающей полимерной сетки и выделяется выщелачиванием перед использованием (табл. 5.10). Некоторые менее совместимые компоненты могут выполнять функцию ускорителей гелеобразования. Введение, например, мультиполимера найлона 6,6 6,10 6 в растворы найлона 6,6 в 90%-й муравьиной кислоте переводит раствор в гель на начальной стадии удаления растворителя. Это обусловливает получение высокопористых мембран без барьерного слоя. Полное удаление растворителя из растворов гомополимера найлона 6,6 приводит к образованию мембран с барьерным слоем и низкой пористостью. Этот особый смешанный раствор — единственный случай, известный автору, в котором растворяющая система, не содержащая нерастворяющего порообразователя, может быть полностью высушена для получения асимметричной мембраны с барьерным слоем и высокой пористостью. Полное испарение таких растворов обычно приводит к образованию плотных мембран или мембран с барьерным слоем и низкой пористостью. В этом случае межмолекулярные водородные связи способствуют образо- [c.223]

Однако в многокомпонентных полимерных системах возможна структурная совместимость компонентов за счет своеобразной упаковки структурных элементов в полимерном материале [14]. Есть основания полагать, что при смешении полимеров их надмолекулярная структура в смеси формируется отдельно. При этом возникает структурная гетерогенность системы, а характер взаимодействия надмолекулярных структурпчх элементов компонентов определяется только межмолекулярныь.. связями на поверхности контактов элементов. Как известно, равновесие фаз в гетерогенных системах описывается правилом фаз Гиббса. В нем содержится два термодинамических требования—границы раздела фаз и гомогенность каждой фазы во всем ее объеме с постоянством термодинамических функций. Сосуществование фаз в условиях равновесия системы обусловлено только их взаимодействием на поверхности контакта. [c.14]

Полагают, что термодинамическая несовместимость полиме-., J OB может определять один из механизмов образования межфаз-N Horo слоя [29]. При этом выделены два предельных варианта 1) формирование многокомпонентной полимерной системы начинается в условиях термодинамической совместимости полимеров (область AGm <С 0) в расплаве или в растворе 2) формирование системы изначально проходит в условиях отсутствия термодинамической совместимости компонентов. [c.17]

Не все прочностные характеристики полимерных композитов увеличиваются в случае хорошей совместимости компонентов по сравнению со смесью несовместимых компонентоЕ. Так, для смеси совместимых полимеров увеличение разрывной прочности обычно сопровождается уменьшением ее ударной прочности [75]. Кроме того, отмечено большое число случаев, когда композиты, образованные ограниченно совместимыми или вообще несовместимыми компонентами, обладают высокой механической прочностью [58]. Поэтому использование данных о прочности композитов для оценки совместимости входящих в их состав компонентов не всегда возможно. То же самое можно сказать о ряде других косвенных методов оценки совместимости, основанных на изучении свойств системы, коррелирующих в той или иной степени с совместимостью. К таким методам относятся, например [46, 95], исследования вязкости полимерных смесей в растворах и в блочном состоянии, термоокислительной деструкции, плотности смесей и т.д. [c.71]

При рассмотрении полимерных систем важнейшее значение имеет обычно вопрос о совместимости компонентов, т. е. об их способности образовывать однофазную систему наподобие истинных растворов обычных , т. е. неполимерпых, веществ. Ограниченной растворимости последних отвечает ограниченная совместимость в полимерных системах. Совместимость достигается в тех случаях, когда свободная энергия системы оказывается ниже, чем соответствующая судглгарная величина для раздельных фаз. Иначе говоря, изменение свободной энергии в результате смешеирш должно быть отрицательным AG < 0. [c.168]

В работах [2, 5] высказывается мнение о трудности экспериментальной оценки этих макроскопических форм движения конвективных вкладов в диффузию . Однако, как показано выше, этот вклад может быть не только определен экспериментально, но и теоретически рассчитан и использован для термодинамических оценок. Для полностью совместимых компонентов бинарной полимерной системы конвективный вклад определяется экспериментально по перемещению во времени плоскости Матано — Больцмана [1]. На рис. 1.1 в качестве примера показано изменение координаты плоскости Матано — Больцмана в системе полиизобутилен — бензол, для которой ДУсмешения<0 [16, с. 321]. [c.13]

Критически анализируя опубликованные за последнее двадцатилетие материалы, в которых диффузионная теория использовалась для интерпретации экспериментальных данных, можно высказать следующие соображения. Во-первых, за прошедшие годы теоретическая сторона проблемы осталась практически без изменения. Во-вторых, единственным критерием, по которому чаще всего идентифицировали диффузионный механизм адгезии, была временная и температурная зависимости адгезионной прочности. Дополнительной провер,ки соответствия характеристик систем исходным положениям теории не делалось. В-третьих, в ряде работ на основании указанных выше экспериментальных данных предпринимались попытки решить обратную задачу — описать совместимость компонентов по результатам измерения адгезионной прочности.,В-четвертых, прямые экспериментальные измерения коэффициентов взаимо- и самодиффузии в полимерных системах показали, что они не зависят от времени, т. е. Л = onst, а это означает, что [c.254]

При ступенчатом механизме реакции образование гетеро-фазной структуры обычно наблюдается при отверждении многокомпонентных олигомер-олигомерных или олигомер-полимерных систем [419]. Разделение фаз наступает после достижения системой критических условий совместимости компонентов [420]. Диаграммы состояния, обобщающие химические, фазовые и релаксационные превращения многокомпонентных отверждающихся систем также претерпевают существенные изменения по сравнению с простыми олигомерными композициями. На рис. 7.24 схематически изображена диаграмма состояния отверждающейся двухкомпонентной олигомер-олигомерной системы с одним [c.287]

В связи с ведущейся разработкой технологии промышленного получения ударопрочной полимерной композиции на основе смеси АБС-пла-стика (АБС) с поливинилхлоридом, пластифицированной диоктилсеба-цинатом (ДОС), важно изучить совместимость компонентов попарно и в тройной системе. [c.93]

Существующая технологическая практика изготовления резин, пластмасс, клеев, лаков, герметиков и других многокомпонентных полимерных материалов указывает на возможности изготовления смесей полимеров с разнообразными свойствами. Применяя различные способы совмещения, почти любую пару полимеров можно смешать на вальцах или в резиносмесителе при температурах выше температуры стеклования компонентов. Вследствие высокой вязкости полученная макрооднородная система не расслаивается на макроскопические фазы, как, например, вода и бензин. Однако возможность механического смешения полимеров не говорит еще об их совместимости, так же как и о принципиальном характере свойств такой композиции. [c.7]

Усиление каучуков термо- и реактопластами проводится уже давно. Этому вопросу, в частности, посвящена монография [375]. Однако если технология получения армированных полимерными волокнами материалов в принципе аналогична применяемой для получения стеклопластиков, то при усилении каучуков введение по лимерного компонента осуществляется либо путем сополимериза ции (и в этом случае звенья усиливающего полимера входят в мо лекулярную цепь), либо путем смешения тем или иным способом После смешения компонентов проводится вулканизация каучука Поэтому наполненные или усиленные полимерными наполнителя ми каучуки следует рассматривать как смеси полимеров. Однако так как в большинстве полимерньг) систем отсутствует истинная термодинамическая совместимость, т. е. взаимная растворимость компонентов, то все смеси являются двухфазными гетерогенными системами [371, 376]. Поэтому смеси двух несовместимых полимеров (в отличие от более редкого случая совместимых смесей) можно рассматривать как системы, содержащие полимерный наполнитель. Здесь можно ввести следующее разграничение между смесью двух полимеров и полимером, наполненным полимерным наполнителем. Для смесей полимеров характерна структура, в которой обе фазы непрерывны, и поэтому нельзя установить, какой полимер является дисперсионной средой, а какой — дисперсной фазой [376]. К наполненным системам следует отнести системы с из- [c.196]

Изложенные два механизма пластификации вытекают из современных представлений о модели макромолекулы полимера и ее поведении при деформации [2]. Нетрудно видеть, что указанные объяснения пластифицирующего действия пластификаторов основаны на молекулярном взаимодействии компонентов системы макромолекулы полимера—молекулы пластификатора. Молекулярный механизм этого действия описывается правилом мольных [3] или, в обобщеппом виде, правилом объемных [4] долей. Эта интерпретация явления пластификации справедлива во всех тех случаях, когда имеет место неограниченная совместимость пластификатора с полимером, т. е. когда пластификатор растворим в полимере. Однако для жесткоценных полимеров, в особенности, известны многочисленные случаи плохой или даже полной несовместимости пластификатора с полимером. В то же время и в таких случаях введением низкомолекулярных веществ в полимер достигают уменьшения хрупкости полимерного материала, что проявляется в наибольшей степени при пониженных температурах и при воздействии ударной нагрузки. [c.319]

СОВМЕСТИМОСТЬ полимеров ( ompatibility, Vertragli hkeit, ompatibilite) — сложившийся в технологич. практике термин, характери.зуюш,ий способность различных нолимеров образовывать друг с другом смеси с удовлетворительными механич. свойствами. Структура смеси определяется способностью компонентов к взаимному растворению (иногда наз. термодинамич. совместимостью), к-рая количественно выражается концентрацией одного ми полимеров в истинном насыщенном р-ро в другом. Неограниченная взаимная растворимость обусловливает однофазность смеси при любом соотношении полимерных компонентов (в равновесных условиях). При ограниченной взаимной растворимости введение в систему одного из иолимеров в количестве, превышающем концентрацию насыщения, приводит к образованию двухфазной коллоидной системы. Фактически подавляющее большинство полимеров столь мало взаимно растворимо (не более нескольких процентов), что смеси их, как правило, двухфазны. [c.217]

Такаянаги с сотр. [910, 566] изучали также стеклование в полимерных смесях, основывая свои теоретические построения на предположении об обобществлении свободного объема. Они разделили объем системы на ячейки размером в несколько десятков ангстрем, что достаточно только для координированного движения цепей, связанного с переходом из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Для систем с очень хорошей взаимной смешиваемостью и для статистических сополимеров, как указывает Такаянаги, свободный объем обобществлен в высокой степени, и оба компонента ведут себя как один с общим свободным объемом. Для систем с ограниченной совместимостью, напротив, полного обобществления свободного объема не наблюдается, причем степень его обобществления зависит от метода измерения. Предполагается, что свободный объем ячейки / в полимерных смесях неодинаков для всех ячеек. [c.70]

Структурные элементы композиции, изображенные на рис. 8.4, имеют значительно меньшие размеры, чем элементы структуры, изображенной на рис. 8.3. Это свидетельствует о возможности взаимопроникновения компонентов на молекулярном уровне. Основное различие двух систем, показанных на рис. 8.3 и 8.4, заключается в степени сшивания. Система, показанная на рис. 8.4, имеет примерно в 3 раза более плотную сетку полибутадиена, а плотность сшивания полистирола примерно одинакова. Размеры доменов существенно зависят также от совместимости обоих компонентов. В связи с этим размеры ячеек системы ПЭАБ/ПС больше, чем у полимерной пары ПЭАБ/П (С-со-ММА). [c.209]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

Первый вопрос, который должен решить исследователь, имеющий дело с такого рода многокомпонентнымя полимерными системами— это вопрос об их природе, т. е. о том, представляют ли они собой истинные или коллоидные растворы. Если сродство между компонентами большое, т. е. компоненты совместимы, то образуются истинные растворы. Если сродство отсутствует, т. е. компоненты несовместимы, то самопроизвольного растворения не происходит, но можно приготовить коллоидную систему. Типичной коллоидной системой являются латексы. [c.80]

Исследованию реологических и термомехаиических свойств смесей разных полимеров посвящен ряд работ [1—3]. Однако, имеется мало публикаций, в которых оценивается влияние последовательного изменения состава одного из компонентов на совместимость с другим полимером [2]. Различная совместимость полимерных компонентов обусловливает,образование гомогенной или гетерогенной системы [4]. Для оценки гетерогенности смесей полимеров используют зависимость температуры стеклования Тс от состава смеси [2—3]. Наличие одного значения Т говорит о том, что смесь данных полимеров гомогенна или обладает таким распределением компонентов, что система ведет себя подобно однофазной. Два значения Гс свидетельствуют о двухфазности системы. [c.64]

На рис. 1 представлена зависимость Тс от состава смесей ПММА с ПОМА и сополимерами. Во всем диапазоне составов характерно наличие двух значений Тс, свидетельствующих о гетерофазности смесей. При нагревании смеси полимеров расстекловывается сначала одна фаза, которой соответствует незначительная деформация системы затем — вторая фаза, для которой характерна большая деформация. Увеличение содержания сополимеров или ПОМА в ПММА приводит к снижению значений Тс каждой фазы. Совместимость полимерных компонентов в ряду от ПММА—П(75% ММА—25% ОМА) до ПММА— ПОМА, то есть с повышением доли звеньев ОМА в сополимерах, ухудшается. Об этом свидетельствует повышение интервала между Та разных фаз. Для систем, соответствующих составу 50% ПММА—50% сополимера (любого состава), интервал между температурами стеклования разных фаз составляет, °С для П(75% ММА—25% ОМА) 25 для П(50% ММА-50.% ОМА), 45 для П(25% ММА—75% ОМА) 85 для. ПОМА 75. Чем ближе сродство компонентов смеси, тем меньше разность Тс, соответствующих разным фазам. Ограниченная совместимость данных полимерных компонентов проявляется только для смеси ПММА—П(75% ММА—25% ОМА) в области содержания каждого из компонентов менее 10%. Эта совместимость обусловлена близостью состава сополимера к ПММА. Несовместимость компонентов особеннв сильно проявляется для смесей ПММА—ПОМА и ПММА—П(25% ММА—75% ОМА) (рис. 1, кривые 3, 4), что характеризуется наличием большого интервала между Тс фаз в значятедьпоы диапазоне составов системы (при содерзкании ПММА в смеси от 10 до 80 7о). Резкое изменение Тс наблюдается при малом введении любого из компонентов. [c.65]

В случае совместимости полимеров и пластифицирующего действия одного полимера по отношению к другому увеличение доли высокомолекулярного пластификатора в системе всегда приводит к линейному снижению смеси. Следовательно, можно утверждать, что в той части зависимости Гс от содержания полимерного пластификатора, т. е. в тех весовых или объемных соотношениях полимеров в смеси, при которых сохраняется линейное снижение температуры стеклования, осуществляется взаимное растворение или совместимость нолимеров. Это наглядно иллюстрируется, например, экспериментальными данными, приведенными на рис. 76, по пластификации ацетобутирата целлюлозы бу-тадиеннитрильным каучуком (СНК-40) [41]. Приведенная на этом рисунке кривая зависимости уменьшения Тс смеси от содержания в ней пластифицирующего полимерного компонента состоит из нескольких частей, характеризующих не только пластифицирующий эффект, но и состояние системы. Первый участок кривой (А — Б) соответствует той области сравнительно небольших концентраций пластификатора, в которой Тс ацетобутирата целлюлозы снижается строго пропорционально увеличению содержания каучука. В этой области концентраций образуется гомогенная система, т. е. молекулярный раствор каучука в ацетобути-рате целлюлозы. [c.288]

Дальнейшее увеличение количества каучука приводит к расслоению системы, в которой каждый из компонентов имеет свою собственную температуру стеклования. На термомеханической кривой смеси возникают два перегиба, по которым можно определить две температуры перехода полимеров из стеклообразного в высокоэластическое состояние (/ 1, ГПриведенный выше пример поведения системы из двух полимерных компонентов, из которых один является пластификатором по отношению к другому, характеризует случай ограниченной совместимости полимеров. При неограниченной совместимости высокомолекулярного пластификатора с пластифицируемым полимером прямая зависимость уменьшения смеси от количества введенного пластификатора сохраняется так же, как и при молекулярной нластификации полимера низкомолекулярными пластификаторами. [c.289]

Действительно, наличие пачечных образовании в аморфном полимерном теле не позволяет говорить о его полной однородности в том смысле, как говорят об однородности низкомолекулярных жидких фаз. Поэтому если пачечные образования после смешения двух полимеров содержат макромолекулы обоих полимеров, то можно считать их взаимнорастворимыми при этом образуется единая жидкая фаза, также обладающая пачечной структурой. Если же происходит только перемешивание пачек двух полимеров без изменения их состава и строения, система проявляет свойства, присущие микронеоднородной (двухфазной) системе. Другие ее свойства, определяемые поведением объемов значительно больших, чем пачки, характерны для однородной (однофазной) системы. В последнем случае совместимость носит формальный характер и при этом вряд ли можно говорить о взаимной растворимости. Наконец, могут быть системы, неспособные даже к перемешиванию пачек и стремящиеся к быстрому разделению на две фазы. В этом случае компоненты системы явно несовместимы. [c.197]

При смешении полимеров образуются, как правило, анизометрические частицы. Низкое межфазное натяжение и высокая вязкость смесей благоприятствуют сохранению анизометрично-сти. Анизометричность частиц обусловливает анизотропию механических свойств [51]. Этот факт следует учитывать при использовании многокомпонентных полимерных систем в качестве конструкционных материалов. Для достижения оптимальных механических свойств полимерной смеси нужно, чтобы компоненты не были настолько несовместимы, чтобы они взаимно не смачивались, но и не настолько совместимы, чтобы при их взаимном смешении образовывалась гомогенная система. Однородные смеси по механическим свойствам, как правило, хуже двухфазных. На свойства двухфазных смесей существенно влияют интенсивность межфазного взаимодействия компонентов и механические свойства полимеров. Характер зависимости может быть различным (рис. 12). Наиболее простой из них является аддитивная зависимость. Кроме того, возможны отклонения от аддитивности в любую сторону. Если преследуется цель — повышение прочности, то чем выше отклоняется от аддитивной зависимости кривая состав — прочность (см. рис. 12, кривая 2), тем лучше результат, особенно в тех случаях, когда кривая проходит через максимум (кривая 1). При необходимости снижения вязкости желательно, чтобы кривая состав — вязкость (кривые 3, 4) располагались как можно ниже от аддитивной зависимости. [c.26]