Замещение в ароматическом кольце

Механизм электрофильного замещения в ароматическом кольце [c.161]

Последовала широкая дискуссия, происходит лп замощение в ароматическом ядре через образование промежуточного соединения такого типа, как прелполагали Пфейфер и Внциигор, или же оно включает лишь стадию простого переходного состояния. Например, Ипголд предположил, что при замещении в ароматическом кольце реагент атакует кольцо в боковом направлении к плоскости кольца, образуя переходное состояние, в котором входящая в реакцию и отщепляемая группы лежит в плоскости, нерпоидикулярной к плоскости кольца [89]. [c.407]

Дьюар предположил, что тг-комплексы принимают участие в электрофильном замещении в ароматическом кольце [106, 109]. Он предложил для такого замещения механизм ХЬП [c.408]

Методы синтеза соединений, содержащих галоген в боковых цепях, аналогичны методам, используемым при получении алкилгалогенидов (разд. 4.1.1). Так же как алкилгалогениды, галогенопроизводные алкилбензолов с атомом галогена в боковой цепи легко реагируют с нуклеофилами (например, с ОН , СЫ , NHз) с другой стороны, указанные соединения подвергаются электрофильному замещению в ароматическом кольце (разд. 3.5.2) [c.71]

Переходное состояние представляет собой точку максимальной аккумуляции энергии в ходе реакции, поэтому его не удается выделить. Следовательно, выделение стойких ст-комнлексов [И, 60] подтверждает заключение, что при электрофильном замещении в ароматическом кольце скорее образуются промежуточные соединения типа ст-комплексов (XLX), чем простое переходное состояние, показанное на (XL). [c.408]

Химические свойства ароматических соединений. Реакции присоединения и окислеши. Реакции электрофильного замещения в ароматическом раду. Механизм электрофильного замещения. Влияние заместителей на ориентацию в бензольном кольце и реакционную способность. Цу клеофильное и свободно-радикальное замещение в ароматическом кольце. [c.190]

Метилирование. Свободные метильные радикалы, но-видимому, значительно меиее активны, чом фенильные, и они проявляют пониженную склонность к отрыву водорода в алифатических соединениях или к замещению в ароматическом кольце [296]. Метилирование ароматических колец протекает с удовлетворительными выходами только, осли в кольце содержится одна или болео групп, которые являются активирующими по отпошепию к замещению свободными радикалами (табл. 17). [c.466]

Настоящая глава была посвящена обсуждению теоретических вопросов, связанных с реакцией замещения в ароматическом кольце. Так как основной целью настоящей работы являлось развитие проблем химии угловодородов в интересах химиков-нефтяников, то представлялось необходимым подчеркнуть то вопросы в реакциях замещения, которые имеют наибольший интерес и значение для этой группы читателей. Поэтому рассматривались главным образом реакции замещения простейших производных бензольного ряда, получаемых из нефти во всевозрастающих количествах, и не уделялось внимания специальным вопросам полициклических производных, получаемых главным образом из каменноугольной смолы. [c.480]

Для реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце предложен механизм, включающий образование промежуточного ст-комплекса [c.234]

Ароматические сложные эфиры получаются при помощи стандартных методов (разд. 8.3.1). Эти вещества проявляют обычные свойства сложноэфирной группировки, правда, эфиры ароматических карбоновых кислот менее активны, чем соответствующие алифатические производные. Электрофильное замещение в ароматическом кольце протекает обычным образом (разд. 3.5.2, Б). [c.163]

Как Л-, так и сг-комплексы играют важную роль в реакциях замещения в ароматическом кольце. Выяснение этого факта позволило получить новые данные для понимания факторов, управляющих скоростью и ориен- [c.480]

Легкость замещения в ароматическом кольце фенолов приводит к получению самых разнообразных фенолов путем алкилирования, галогенирования, нитрования, ацилирования и других реакций. [c.307]

Рассмотрим наиболее характерные и распространенные реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце. [c.161]

Ранее гипотезы относительно механизма замещения в ароматическом ядре находились под сильным влиянием структуры, предложенной Кекуле, которая предполагала наличие трех двойных связей в ароматическом кольце. Считалось, что начальной стадией замещения в ароматическом кольце является простое присоедпнение реагента по одной из этих двойных связей с образованием производного цикла гексадиена, которое затем самопроизвольно превращается обратно в ароматическую систему посредством потери молекулы воды или другой подобной ей небольшой устойчивой молекулы [120, 220]. [c.406]

Общая схема радикального замещения аналогична схеме ионного замещения в ароматическом кольце [c.175]

Диариловые эфиры — очень инертные соединения (не считая реакций электрофильного замещения в ароматических кольцах), расщепление эфирной связи протекает с большим трудом. [c.90]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце идут очень легко в орто- и лара-положения по отношению к аминогруппе. Легкость замещения подтверждается примером реакции, приведенной выше. При взаимодействии третичных [c.108]

Электрофильное замещение в ароматическом кольце (разд. 3.5.2, Б) осуществляется главным образом в мета-положение по отношению к карбонильной группе. [c.138]

ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ КОЛЬЦЕ [c.618]

Реакции фенолов (рис. 30.7) можно разделить на реакции гидроксильной группы и реакции замещения в ароматическом кольце. [c.653]

ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ КОЛЬЦЕ [c.696]

Для ароматических аминов характерны реакции замещения в ароматическом кольце. Группа [c.696]

Поскольку атака происходит положительно заряженной частицей (даже хотя это одновременно и свободный радикал), ориентация в этой реакции аналогична ориентации в других реакциях электрофильного замещения (например, фенол и аце-танилид дают орто- и пара-замещение, главным образом паразамещение). Если молекула содержит алкильную группу, то атака на бензильное положение будет конкурировать с замещением в ароматическое кольцо. Ароматические субстраты, содержащие только лгега-ориентирующие заместители, вообще не вступают в реакцию. Конденсированные циклические системы реагируют хорошо. [c.339]

Такая стабилизация промежуточных соединений в случае радикальных реакций выражена значительно слабее, чем при ионных реакциях, причем даже в случае заместителей очень большого размера [например, С(СНз)з] по непонятным причинам имеет место преимущественная атака орто-положения. Другие особенности гомолитического замещения в ароматическом кольце также все еще остаются непонятными. [c.304]

Что касается промежуточного иона иммония, его реакции с фенолами и другими соединениями, содержащими ароматическое кольцо, можно классифицировать как электрофильное замещение (разд. Е), однако они рассматриваются в данном разделе из-за их явной связи с реакциями конденсации. Дальнейшая модификация этой реакции, известная как реакция Черняка — Айнгорна [38], является конденсацией по Манниху оксиметилпроизводных амидов или имидов и приводит к замещению в ароматическом кольце фенолов и анилинов или даже углеводородов и бензойных кислот. По- [c.527]

Дополнительные замещения в ароматических кольцах по-разному действуют на деалкилирование более слабо присоединенных групп, Робертс и Гуд [37] исследовали разложение замещенных кумолов (изопропилбензола) при 450° С с алюмоцйркониевокремниевым катализатором [c.104]

Количественные приближения. Существует значительное число теоретических способов решения задачи о распределении изомеров при замещении в ароматическом кольце. С точки зрения специальных вопросов, рассАгатривасмых в этой главе, не следует давать здесь детальный обзор этих положений, поэтому будут даны лишь ссылки на те положения, которые использованы здесь. [c.427]

Применение детализированного механизма замещения в ароматическом кольце (XLVI) к этой реакции водет к механизму LXXXII (в растворе нитробензола хлористый алюминий присутствует в впде комплекса с,п,т, AI I3). [c.440]

Это объяснение исключительно хорошо соответствует механизму замещения в ароматическом кольце, включающему равновесие между я- и (7-комплексами, предложению, обсуждавшемуся уже в этой главе. Необходимо только принять, что фактический перенос алкильных групп идет через образование промежуточного тг-комплекса (ЬХХХ1У) с равновесной концентрацией этого комплекса, быстро возрастающей с увеличением стойкости карбоний-иона [c.443]

В литературе имеются обзоры [89, 90], посвященные этому методу синтеза, при котором в молекулу можно ввести одну или несколько галогеналкильных групп. Наибольшее применение эта реакция нашла в ароматическом ряду, хотя она может быть проведена также и с некоторыми гетероциклическими и алифатическими соединениями. Алкилирующий агент является бифункциональным, поэтому необходимо применять такие условия, в которых бы работал только один активный центр, что позволило бы сохранить галогеналкильную группу. Электронодонорные заместители способствуют замещению в ароматическом кольце, а электроноакцепторные тормозят замещение. Так, фенолы легко хлорметилируются действительно, в этом [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология