Электрофильное замещение в ароматическом кольце

Наиболее важные реакции алкилбензолов приведены ниже на примере толуола и этилбензола совершенно такие же свойства проявляют и соединения с другими боковыми цепями. Эти реакции (за исключением гидрирования и окисления) представляют собой электрофильное замещение в ароматическом кольце или свободнорадикальное замещение в боковую алифатическую цепь. [c.368]

Механизм электрофильного замещения в ароматическом кольце [c.161]

Методы синтеза соединений, содержащих галоген в боковых цепях, аналогичны методам, используемым при получении алкилгалогенидов (разд. 4.1.1). Так же как алкилгалогениды, галогенопроизводные алкилбензолов с атомом галогена в боковой цепи легко реагируют с нуклеофилами (например, с ОН , СЫ , NHз) с другой стороны, указанные соединения подвергаются электрофильному замещению в ароматическом кольце (разд. 3.5.2) [c.71]

Дьюар предположил, что тг-комплексы принимают участие в электрофильном замещении в ароматическом кольце [106, 109]. Он предложил для такого замещения механизм ХЬП [c.408]

Переходное состояние представляет собой точку максимальной аккумуляции энергии в ходе реакции, поэтому его не удается выделить. Следовательно, выделение стойких ст-комнлексов [И, 60] подтверждает заключение, что при электрофильном замещении в ароматическом кольце скорее образуются промежуточные соединения типа ст-комплексов (XLX), чем простое переходное состояние, показанное на (XL). [c.408]

Для реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце предложен механизм, включающий образование промежуточного ст-комплекса [c.234]

Ароматические сложные эфиры получаются при помощи стандартных методов (разд. 8.3.1). Эти вещества проявляют обычные свойства сложноэфирной группировки, правда, эфиры ароматических карбоновых кислот менее активны, чем соответствующие алифатические производные. Электрофильное замещение в ароматическом кольце протекает обычным образом (разд. 3.5.2, Б). [c.163]

Рассмотрим наиболее характерные и распространенные реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце. [c.161]

То, что 6 различных групп (если исключить иод, то 5), включающих связи 5(4) различных элементов с углеродом, замещаются с почти тождественными скоростями, нз первый взгляд кажется очень удивительным. Однако отсутствие элементного эффекта весьма сходно с отсутствием изотопного эффекта водорода при электрофильном замещении в ароматическом кольце. Поскольку известно, что скорость расщепления связей между углеродом и другими элементами сильно изменяется при переходе от одного элемента к другому, наличие здесь постоянной скорости едва ли может быть объяснено иначе, чем предположением об отсутствии разрыва этой связи при лимитирующей стадии. Таким образом, обычная реакция 5д, 2-типа, по-видимому, исключается. Как и в случае электрофильной реакции, лимитирующей стадией является, вероятно, присоединение атакующего агента. То обстоятельство, что первые три реакции обладают значительно большими скоростями, не указывает на ошибочность сделанного выше заключения. Вполне возможно, что некоторые заместители могут оказывать особое ускоряющее влияние на стадию присоединения. [c.136]

Диариловые эфиры — очень инертные соединения (не считая реакций электрофильного замещения в ароматических кольцах), расщепление эфирной связи протекает с большим трудом. [c.90]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце идут очень легко в орто- и лара-положения по отношению к аминогруппе. Легкость замещения подтверждается примером реакции, приведенной выше. При взаимодействии третичных [c.108]

Электрофильное замещение в ароматическом кольце (разд. 3.5.2, Б) осуществляется главным образом в мета-положение по отношению к карбонильной группе. [c.138]

Относительно механизма металлирования ароматических соединений, как известно, существует две гипотезы. Согласно одной из них, наиболее важной стадией реакции является электрофильная атака катионом металла (металлорганического реагента) углеродного атома ароматического кольца, от которого в дальнейшем легко удаляется атом водорода. Поскольку реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце обычно протекают без измеримого изотопного эффекта водорода, естественно ожидать, что его не будет и при реакции металлирования. [c.255]

Алкоксигруппа —OR при электрофильном замещении в ароматическом кольце ориентируете орто, пара-положения (разд. 11.5) и активирует коль-цо. Она активирует кольцо значительно сильнее, чем R, но намного слабее, чем ОН. [c.542]

Сульфирование относится к типичным реакциям электрофильного замещения в ароматическом кольце. Строение электрофильной частицы, получающейся иэ серной кислоты или ее производных и являющейся реагентом реакции сульфирования, до сих пор строго не доказано. [c.466]

Подобного рода ст-комплексы были зафиксированы при низкой температуре для ряда других реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце. Ниже приводятся некоторые наиболее типичные примеры [c.404]

Ясно, что по существу это электрофильное замещение в ароматическом кольце. [c.232]

Реакциям данного класса в этой главе уделяется немного места, поскольку они представляют собой пример таких двустадийных процессов, в которых перенос протона происходит лишь на второй стадии. Этим они отличаются от рассмотренных до сих пор реакций, характеризуемых тем, что протон совершает переход либо на первой, либо на обеих стадиях. Общий обзор реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце имеется в работе Берлинера [195]. Для изучения механизма реакций электрофильного замещения особенно широко привлекался метод кинетических изотопных эффектов. Мы остановимся на этом вопросе кратко, опять отсылая читателя к гл. 12. Специальное внимание будет уделено реакциям сочетания диазосоединений. Роль, которую играет в этих процессах перенос протона, можно продемонстрировать особенно ясно. [c.223]

В. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ И ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКИХ КОЛЬЦАХ [c.177]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое кольцо. Обычно реакция сульфирования прекращается при достижении определенной концентрации кислоты (Я), которая соответствует концентрации 80з в отработанной кислоте. Зная П сульфирования и концентрацию 50з в исходной кислоте (а), определяют количество серной кислоты (X) необходимое для сульфирования 1 моль ароматического соединения по формуле [c.483]

Метильная группа, как и другие алкильные группы, также донор электронов. Однако ее донорные свойства проявляются в меньшей степени, чем гидроксильной труппы.. Это следует, в частности, из сравнения молекулярных диаграмм фенола (рис. 1) и толуола (рис. 2). Согласно расчету суммарное повышение п-плотности в кольце фенола составляет 0,046, в то время-как в толуоле оно равно 0,035. Это должно способствовать более легкому протеканию реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце для фенола в сравнении с толуолом. [c.14]

В теоретическом и практическом отношениях наибольший интерес представляет большая группа реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце ареиов. Этн реакции будут подробно рассмотрены в гл. 13. В этом же разделе основное внимание будет уделено процессам, в которых происходнт разрушение ароматического секстета электронов, а также реакциям ценного радтжального галогенирования и окисления боковых цеией алкилбеизолов. [c.1002]

Следует отметить, что в настоящее время известны многочисленные примеры ыисо-атаки и ыисо-замещения как при нитровании, так и для других реакщш электрофильного замещения в ароматическом кольце. [c.1086]

Следует отметить, чго в настоящее время известны многочисленные примеры илсо-атаки и илсо-замещения как при ншро-вании, так и для других реакщ1й электрофильного замещения в ароматическом кольце. [c.461]

Согласно одной из этих гипотез, наиболее важная стадия состоит в электрофильиой атаке катионом металла металлорганического реагента того углеродного атома ароматического кольца, от которого в дальнейшем, по-ви-видимому, легко удаляется атом водорода. Подобный механизм эквивалентен тому, который имеет место при обычном электрофильном замещении в ароматическом кольце, рассматриваемом дальше в этой главе. Поскольку было показано, что большинство реакций электрофильиого замещения в ароматическом кольце протекает без измеримого изотопного эффекта водорода, естественно ожидать его отсутствия и при реакции металлирования. [c.110]

Общее мезомерное повышение способности к электрофильному замещению в ароматическом кольце, вызываемое гидроксильной группой (орто/лора-ориентация), приводит к легкому протеканию реакции со слабыми электрофилами для двух- и полиатомных фенолов это повышение реакционной способности еще более выражено. В силу этого некоторые классы электрофильных реакций в большой степени ограничиваются фенольными субстратами. Например, реакция Губена-Геша [схема (3)], включающая образование электрофильного иона иминия из нитрилов при кислотном [c.185]

Известны, конечно, и многие другие работы, посвященные исследованию кинетики электрофильного замещения в ароматическом кольце, в частности кинетики галогенирования активированных ароматических соединений, таких, как фенолы и анилины. Последние реакции часто усложняются влиянием pH и концентрации галоген-ионов на равновесия между различными галогенирующими частицами и различными формами ароматических молекул. Лищь в редких случаях проводилось непосредственное исследование влияния роли оснований на реакцию переноса протона. Однако общирная информация о механизме этих реакций была получена из данных по изотопным эффектам, которые будут рассмотрены в гл. 12. [c.226]

Электрофильное замещение в ароматическом кольце кислоты или ее производных происходит предпочтительно в л1та-положение. Так, нитрование бензойной кислоты дает. и-нитробензойную кислоту [c.406]

Сульфоновая группа, подобй кЖарбоксильной, является мета-оршш-тирующей и дезактивирующей группой в реакциях электрофильного замещения в ароматическом кольце. Так, бензолсульфокислота при нитровании смесью азотной и серной кислот дает л -нитробензолсульфокислоту [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология