Присоединение групп

Число последовательно присоединенных групп СНа [c.236]

Лиазы — ферменты, катализирующие присоединение групп к двойным связям или, наоборот, отщепление группы с образованием двойной связи. [c.5]

Оценивая значимость положения Вернера относительно способа присоединения группы за счет главной и побочной валентностей необходимо отметить, что Вернер один из первых различил понятия валентности и связи. [c.32]

Лиазы. К классу лиаз относят ферменты, катализирующие разрыв связей С—О, С—С, С—N и других, а также обратимые реакции отщепления различных групп от субстратов не гидролитическим путем. Эти реакции сопровождаются образованием двойной связи или присоединением групп к месту разрыва двойной связи. Ферменты обозначают термином суб-страт-лиазы . Например, фумарат-гидратаза (систематическое название Г-малат-гидролаза ) катализирует обратимое отщепление молекулы воды от яблочной кислоты с образованием фумаровой кислоты. В эту же группу входят декарбоксилазы (карбокси-лиазы), амидин-лиазы и др. [c.161]

Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона (КЧ). Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Поэтому для одного и того же центрального иона возможны соединения с разными КЧ. Координационное число центрального атома (Иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Вернер ввел поэтому представление об остаточной, или вторичной, валентности, позволяющей атому (иону) присоединять число лигандов большее, чем его валентность, именно равное координационному числу. Так, например, нормальная валентность Со(П1) равна трем, но в Со(КНз) его КЧ = 6 и шести же равна его вторичная валентность. При этом связи всех лигандов с центральным ионом эквивалентны. Льюис с развитием электронной теории объясняет эту эквивалентность тем, что каждая из присоединенных групп (здесь 1 Шз) связана с центральным ионом парой электронов, передаваемой в общее пользование аммиаком. Такая связь получила название координационной или дативной (то же, что и донорно-акцепторная связь). [c.236]

Присоединение групп и N3 к двойным связям [c.406]

Присоединение групп N и SR к двойны.м связям [c.436]

Полосы поглощения = N систем типа R — H = N—R (здесь R — А1к, Аг, ОН) находятся в интервале 1690—1615 см и зависят от характера присоединенных групп. [c.45]

В описанных системах полосу поглощения, относящуюся к колебаниям группировки —H = N—, можно идентифицировать благодаря ее высокой интенсивности, хотя нужно иметь в виду, что интенсивность полос поглощения = N сильно меняется в зависимости от характера присоединенной группы (так, в оксиме цикло-гексанона е = 20, в Аг— H = N—Аг е=180). [c.45]

Обзор различных теорий окислительного фосфорилирования [82, 53] удобно начать, обращаясь снова к уравнению (10-11) >. Липман [84] предложил общую схему, соответствующую этому уравнению. Последовательность реакций начинается с присоединения группы Y —ОН [группы Y в уравнении (10-11)] по соответствующей двойной связи между атомами углерода в переносчике ВНг. Хотя реакции изотопного обмена (разд. Д,5) исключают возможность функционирования в качестве Y как ADP, так и Р, все же привлекательно предположение об участии в этом процессе связанного фосфат-иона, принадлежащего, например, фосфолипиду или коферменту. Бедный энергией аддукт У—ВНг уравнение (10-11)] путем окисления превращается в соединение Y B, близкое по реакционноспособности к ацилфосфату или тиоэфиру. [c.411]

Данные этой таблицы. приводят к заключению, что повышение давления чрезвычайно резко увеличивает скорость присоединения групп — СО — к растущей полимерной цепи. Если исключить возможность последовательного присоединения двух или нескольких групп —СО—, то содержание СО в полимере, равное 50%, отвечало бы бесконечно большой скорости [c.207]

Соединение (VI) стабильно, так как в а-положении алкильный остаток неразветвленный, поэтому водород, связанный с третичным атомом углерода, не принимает участия в обратимом отщеплении группы alH, как это имело место в случае реакции (3). Образование таких соединений будет обсуждаться при рассмотрении присоединения групп al—Н к тройным связям моноалкил ацетиленов. [c.280]

Дополнительные замещения в ароматических кольцах по-разному действуют на деалкилирование более слабо присоединенных групп, Робертс и Гуд [37] исследовали разложение замещенных кумолов (изопропилбензола) при 450° С с алюмоцйркониевокремниевым катализатором [c.104]

Вейнгартнер [30] показал целесообразность предварительного выделения из массы мягкого парафина узкой фракции н-парафинов с длинной цепью, направляемой па сульфохлорирование. Это позволяет добиваться большей степени превращения углеводородов, поскольку с увеличением длины цепи увеличивается число вторичных атомов углерода, что облегчает присоединение группы ЗОзС . Образующиеся при этом калиевые мыла обладают лучшей смачиваемостью. Получение отдельных фракций мягкого парафина вместо всей массы его имеет еще и другое преимущество. [c.199]

Влияние на устойчивость циклических систем причин стерического характера. Взаимодействие присоединенных групп. Известно, что в ряду нециклических соединений аммиачные соединения обычно оказываются более устойчивыми, чем метил- и этиламиновые комплексы (табл. 19). Аналогичное явление [c.83]

Шесть электронных пар в молекулах типа АХд будут занимать орбитали, образующие углы 90 и 180°. Можно полагать, что углы не будут сильно отклоняться от этих значений независимо от любого понижения молекулярной симметрии, вызванного наличием свободных пар (например, AX5L или AX4L0) или неидентичными присоединенными группами. [c.228]

Для характеристики производных бензола наиболее пригодна самая интенсивная полоса выше 220 нм, однако в связи с тем, что независимо от заместителя аналогичные максимумы производных бензола расположены в области 220. ..250 нм, то положение полосы поглощення практически ничего не дает для определения природы присоединенной группы. Кроме того, интенсивность поглощения, обусловленного делокализацией электрона, завнснт от конформации. Поглощение максимально, если ароматическое кольцо и заместитель копланарны, и минимально при нх расположении во взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.100]

Лиазы являются катализаторами отщепления от субстратов негидролитическим путем определенных групп с образованием двойной связи или с присоединением группы к двойной связи. Одни из них катализируют отщепление воды, другие — углекислоты или аммиака. Фермент альдолаза катализирует расщепление фруктозо-дифосфата на две молекулы фосфотриоз. Многие из них принимают участие в реакциях цикла Кребса. [c.120]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Существует много порфиринов, различающихся составом и расположением присоединенных групп (в протопорфирине это группы ви-нильные, пропионовой кислоты и метильные). Копропорфирин I, основной порфирин, содержащийся в фекалиях человека, имеет четыре метильные группы и четыре группы пропионовой кислоты, попеременно расположенные вокруг молекулы, а уропорфирин I, иногда присутствующий в моче человека, имеет четыре группы уксусной кислоты, чередующиеся с четырьмя группами пропионовой кислоты. При врожденном заболевании — порфириновой болезни (гематопорфирии) неполноценный фермент не обеспечивает нормального каталитического превращения уропорфирина в копропорфирин. [c.377]

Поэтому важны структурные эф- фекты как субстрата, так и нуклео- g фнла. Так как степень координации возрастает по мере того, как углерод- ё ный атои дост(иает переходного со- е стояния, то скорость прямого замещения будет зависеть от величины присоединенных групп и объема нуклеофила. Оптимальным субстратом, соответствующим этому механизму, был бы СНзХ легкость атаки углерода понижается по мере того, как водородные атомы замешаются на алкильные группы. Как п в случае ионизационного механизма, чем лучше уходящая группа может принять электронную пару, тем легче ее отщепление. Отщеплению уходящей группы в переходном состоянии 5 2 содействует нуклеофил однако мы можем ожидать, что влияние уходящей группы на скорость при механизме прямого замещения будет проявляться меньше, чем ири ноиизацноипом механизме. [c.171]

НИТРОВАНИЕ, введение нитрогруппы —NOj в молекулы орг. соединений. Может проходить по электроф., нуклеоф. и радикальному механизмам активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрония NOJ, нитрит-ион NO2 и радикал N0 2. Н. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп (заместительное Н.) либо в результате присоединения группы NO2 по кратной связи. [c.268]

Неиоиогенные ПАВ разлагавотся легче, чем анионоактивные, но биоразлагаемость их понижается с увеличением числа присоединенных групп этиленоксида и разветплекности гидрофобной части молекулы. [c.28]

По схеме сигматропиого [3,3]-сдвига с разрывом связи М-М и завязыванием новой связи С-С енамин 5 превращается в промежуточную систему 6, стабилизирующуюся в о то-замещенный анилин 7, который за счет присоединения группы МНК по активной связи С=М образует производные эзерина 8. Эзерин 8 стабилизируется далее путем (3-элиминирования с выбросом протона и размыканием пирролидииового цикла в ароматическую структуру соли триптамина 9. [c.79]

Сахара подразделяются на полиоксиальдегиды (альдозы) и полиок-сикетоны (кетозы). Карбонильная группа обладает высокой реакционной способностью типичной реакцией является присоединение групп, содержащих избыточные электроны, в частности —ОН-группы (гл. 7, разд. 3). Если сахарная цепочка достаточно длинна (4—6 атомов уг- [c.107]

Пр свободнорадикальном присоединении группа всегда связывается с р-углеродным атомом и эфиров, и тиоэфиров (при К = СНз необходимо кипячение с обратным холодильником). НС СОС Нд + СаНаЗ. —СаНдЗСР-СОСгНа [c.176]

В подобной структуре не может присутствовать гем-диметиль-ная группа, так как нет свободных валентностей. Для присоединения группы (СНз)гС необходимо иметь молекулу следующего строения [c.72]

НОЙ кислоты, находящейся в парообразном состоянии, способны этерифицировать поверхностные группы SiOH с образованием присоединенных групп СООН. Однако стабильность подобных покрытий вызывает сомнения, еслп только они не используются в ионообменных процессах в неводных хроматографических системах. [c.803]

При действии смсси азотной и ледяной уксусной кислот на N-ацилпроизводные кумароно-(2, 3, 2,3)-индола происходит присоединение групп — NO2 и.— ОСОСНз к двойной связи и образование соответствующих нитрсацстатоввз [c.214]

Это значит, что оба углеводорода образуются при первичном присоединении группы а1 = С2Нв к двойной связи бутенильного остатка, причем продукт (Па) возникает благодаря дополнительному отщеплению а Н, характерному для алюминийтриалкилов. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология