Бензольные производные

Вязкость и плотность алкилбензолов возрастает с увеличением числа метильных групп, а индекс вязкости падает [130]. Вязкость углеводородов ряда циклогексана при наличии в молекуле длинных алкильных заместителей, а также 1—2 метильных групп выше, чем у бензольных производных. Однако для триметил-производных закономерность оказывается обратной — вязкость бензольных углеводородов выше, а индекс вязкости ниже, чем у циклогексановых углеводородов. Таким образом, полиметилбен-золы по вязкостным свойствам подобны конденсированным аренам. [c.234]

Т i g а n i к L. Дипольные измерения бензольных производны. х. [c.447]

Гаммет считал, что уравнения (VI, 13) и (VI, 14) справедливы как для П-, так и для ж-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании ст-констант /г-заместителей (ст ), будет равна р, вычисленной при использовании ст-констант ж-заместителей. Более подробный анализ показывает, что в общем случае это не так. Значения ст-констант для мета-и пара-заместителей, определенные из констант ионизации замещенных бензойных кислот при 25 С, приведены в табл. 12 [c.167]

Согласно теории поглощения, сила осциллятора связана с вероятностью перехода и приближается к единице лишь для самых сильных электронных переходов. Такой высокой сила осциллятора бывает очень редко. Например, для Си + она равна 10 а для полосы поглощения толуола, представленной на рис. 13-6, - 2-10 . Низкая интенсивность полос поглощения производных бензола определяется тем обстоятельством, что для идеально симметричных молекул эти переходы являются запрещенными. Переход Ьь для бензола становится слабо разрешенным лишь вследствие сопряжения с асимметричными колебаниями кольца. В спектре бензола линия, соответствующая переходу О—О, отсутствует разрешены лишь последующие линии, отвечающие дополнительному поглощению энергии несимметричных колебаний, равной 520 см . Благодаря асимметрии колец толуола и фенилаланина, обусловленной наличием в них замещающих групп, О—0-переход становится разрешенным и сила осциллятора принимает более высокое значение, чем у бензола. Ьа-переход бензольных производных также частично запрещен правилами отбора, и лишь для третьей полосы сила осциллятора приближается к единице. [c.19]

Если по второму положению пирилия имеется метильная группа, повторная циклизация приводит к получению бензольного производного (2) в этом случае енамин присоединяется по углеродному атому карбонильной группы [c.170]

Вязкость и плотность алкилбензолов возрастает с увеличением числа метильных групп, а индекс вязкости падает. Вязкость углеводородов ряда циклогексана при наличии в молекуле длинных алкильных заместителей, а также 1—2 метильных групп выше, чем у бензольных производных. Однако для триметил- производных закономерность оказывается обратной — вязкость бензольных углеводородов выше, а индекс вязкости ниже, чем у циклогексановых углеводородов. [c.66]

Здесь проявляется одно из свойств сульфогруппы, связанной через азот, — ее стремление переходить из внешней цепи в ядро. Этот способ восстановления с одновременным сульфированием имеет известный технический интерес и помимо нитросоединений используется в ряду нитрозопроизводных. Восстановление протекает обычно при кипячении в присутствии избытка бисульфита и дает для бензольных производных почти исключительно парасульфокислоты амииов (если пара-место к N свободно). Как продукты кислотного гидролиза сульфаминовых кислот получаются и несульфированные амины [c.132]

Если в бензольном производном (замещенном группой атомов XV) [c.29]

В неадсорбированной на цеолите фракции присутствуют в основном тризамещенные алкилбензолы и циклоалканобензолы. Большинство молекул тризамещенных бензольных производных содержит один метильный заместитель и две алкильные группы средней длины. Средняя молекула циклоалканобензолов имеет ароматическое кольцо, конденсированное с циклоалкановым кольцом. В молекуле содержится в среднем одна метильная группа на ароматическое кольцо и метильный или более длинный алкильный заместитель в циклоалкановом кольце. В одной из узких фракций выделен циклоалканобензольный концентрат, молекулы которого включают неконденсированные кольца с од- [c.224]

Так как в фурановом ядре дибензофурана не имеется способных замещаться водородных атомов, реакции замещения этого, соединения являются реакциями бензольного производного. При обработке растворенного в четыреххлористом углероде дибензофурана эквимо.пярным количеством хлорсульфоновой кислоты нри 25° в течение 1 часа получилась с выходом 89% сульфокислота, выделенная в виде ее натриевой соли [854]. Указывается, что свободная кислота получена нодкислением раствора соли и охлаждением. Так как полученный таким образом продукт плавился выше 300°, то сомнительно, чтобы это в действительности была свободная кислота. Указанное ниже строение этой сульфокислоты подтверждается переводом ее через сульфохлорид и сульфиновую кислоту в меркурхлорид. [c.130]

Эта реакция может использоваться и в ряду бензольных производных а том случае, если сульфогруппа активирована акцепторным заместителем, находящимся в орто- или /гара-положении. Но в антрахиноновом ряду она идет особенно легко, при действии дитионита натрия. Этим путем удается отщепить сульфогруппу из разнообразных 1-амино- и 1-гидрокси 2-антрахннонсульфокислот. [c.180]

Подтверждением другого рода было сопоставление бензольных производных и веществ циклогексанового ряда. В классическом исследовании по восстановлению бензолдикарбоновых кислот Байер (1887— 892) выделил гексагидропроизводные, которые можно было идентифицировать встречным синтезом. Из пара-изомера, например, были по- [c.119]

Хинная кислота, являясь исходным соединением биосинтеза ароматических кислородсодержащих соединений (а- и у-пиронов, фенолокислот и др.), может накапливаться в некоторых растениях в заметных количествах (в коре хинного дерева, например). Но основное предназначение этой кислоты — образование шикимо-вой кислоты, ключевого интермедиата вышеуказанных синтезов, с последующим переходом к бензольным производным, используя реакции дегидратации и дегидрогенизации (окисления). [c.25]

Галоген вступает в поро-положение по отношению к группе, уже присутстиующей в бензольном производном, если последняя ориентирует именно в это положение. Данные аяализа, проводимого прн помощи инфракрасных спектров, показали, что обычно образуегся тякже небольшое количество орто-изомера. Бензойная кислота галогенируется в л егй-положение, причем нет никаких укязаний на то, что происходит также и орто- или пара-галогенирование. [c.468]

При получении фенильных, циклогексильных и бензольных производных, когда соответствующие дисульфиды имеют высокие точки кипения, удобнее удалять эти побочные продукты хроматографически в колонке. Окончательную очистку этих тиоалкоксифосфазенов проводят вакуумной дистилляцией или, если это возможно, рекристаллизацией. [c.75]

Наряду с тримером получался также полимер — по-видимому, полимер циклопентадиена. Виттигу, однако удалось уловить промежуточно образующийся циклоалкин, отщепляя бром от дибромидов Фаворского с л = 3, 4 и 5 магнием в присутствии весьма активного диена. Таким, в высшей степени активпым диеном оказался дифенилизобензфуран, который вступал в реакцию с мимолетно существующим циклоалкином (в опытах Фаворского циклоалкин тримеризовался в бензольное производное) [c.549]

Замечательной системой является Се ( Fa) е —это первое соединение, для которого были выделены и изучены все возможные валентные изомеры бензола. Весь набор этих валентных изомеров изображен формулами (92) —(96), рост нумерации от (92) до (96) соответствует уменьшению энтальпии. Изомеры (93) — (96) могут быть получены при фотолизе (96) в газовой фазе или в растворе [209, 210], как показано на схеме (248). Кинетические и термодинамические данные для реароматизации валентных изомеров [211, 211а], позволяют сделать вывод, что главное отличие Сб(СРз)б от Сб(СНз)б заключается в более высокой энтальпии изомера бензола, содержащего СРз-группы. Можно полагать поэтому, что несвязные взаимодействия в перфторалкильиых соединениях становятся максимальными при расположении заместителей в одной плоскости. В самом деле, при высокой температуре из бензольного производного (97) получают изомер со связью в яара-положении (98) [212] уравнение (249) . [c.707]

Имеются два варианта применения линейного соотношения свободных энергий для исследования реакционной способности фурана. При использовании расширенного соотношения селективностей отдельно для 2- и 3-замешения рассматривается зависимость между логарифмами факторов парциальной скорости и реакционными константами (р) для аналогичных реакций бензольных производных. Наряду с такими реакциями электрофильного замешения, как бромирование, хлорирование, ацетилирование, трифторацети-лирование, протодесилилирование и протодемеркурирование, линейной зависимости подчиняются также реакции в боковой цепи, идущие через карбениевые ионы [4, 13]. По углу наклона прямой можно определить константу заместителя (о+) для случая замены группировки СН = СН в бензоле на О. Количественная оценка реакционной способности тиофена была проведена сходным образом (табл. 18.4.2), Эти данные показывают, что положение 3 фурана наименее реакционноспособно, хотя и более реакционноспособно, чем единичное положение бензола. [c.119]

III. Нафталин. Среди восьми атомов водорода, способных к замещению. имеется по четыре равноценных. между собой. Это 1.4.5.8 (а-атомы) и 2.3.6.7 (Р-атомы) а- и р-атомы между собой не равноценны. Соответственно с этим возможны изомеры уже у однозамещенных нафталина (а- и р-изомеры). Изомерия для двузамещенных более сложна, чем у бензольных производных, ввиду возможности вхождения второго заместителя не только в то кольцо, где уже имеется первый заместитель, но и в другое. При размещении двух заместителей в одном из колец нафталина [c.22]

Действие хлора и вообще галоида на такие бензольные производные, которые заключают реактивирующие группы ОН или КНз, обычно не требуют катализатора для получения галоидозамещенных. Здесь ядро ароматического соединения достаточно активировано и не нуждается в добавочном воздействии. Тем не менее получение полихлорфенолон (тетра, пента замещенных) из менее охлоренных фенолов рекомендуется производить в присутствии катализатора (РеСу и лучше — в подходящих органических растворителях 2). [c.109]

Окислительные влияния ввиду более реакционного характера нафталинового ядра здесь могут быть еще более значительными, чем при работе с бензольным производным. Повидимому, как вытекает нз опытов автора, Н. Е. Благовещенского н Б. К. Безнер, имеет известное значение к материал плавильного котла в железном аппарате выходы р-нафгола меньше, чем в чугунном потеря относится на счет образования труднорастворимых продуктов (ог окисления, соотв. конденсации). [c.180]

Применительно к бензольному производному, имеющему только один заместитель — галоидный атом, в частном случае к хлорбензолу, реакция гидролиза водными растворами щелочей разрабатывалась достаточно долго, но практические результаты, лежащие в основании современного производства фенола, получены только во второй половине двадцатых годов нынешнего столетия, главным образом благодаря работам уже упомина вшегося ранее Гел а и Бриттона [c.212]

Замещенные в ядре ирошводные хлористого бензила, тнпа XQH H, I, где Х = С1, СООН и т. п., получаемые действием формальдегида и соляной кислоты на соответственные бензольные производные (см. ниже, конденсация), предложено применять для получения соединений типа иапример HjN (СН3) Hj eHjX. Обработка аминов хлорбензильным производным происходит при невысокой температуре (около 35°) 3). [c.298]

Гетероароматические соединения с аминогруппой в боковой цепи во многом ведут себя аналогично соответствующим бензольным производным. Например, основной распад 2- и 4-пири-дилэтиламинов (2) [210] обусловлен разрывом мостиковой связи С—С с образованием либо аммониевых, либо азатропилие-вых ионов. Пики первых обычно наиболее интенсивны в спектрах, но резко уменьшаются, порой до полного исчезновения, по мере удлинения К, способного выбрасываться из ионов в виде олефинов [c.133]

При хлорировании газообра.зным хлоро.м пятихлористый фосфор применяется тогда, когда хлор должен быть введен вбоковую цепь бензольных производных Каталитическое действие этого переносчика хлора таким образом совершенно другое, че.м у и о д а и п я т и х л о р и с т о й сурьмы (см. выше, стр. 335). [c.336]

Простой метод определения галоидов, особенно в бензольных Производных, состоит в том, что органическое вещество сжигают в т о к е воздуха над платинированным асбестом Сжигание ведут в аппарате Деннштедта. Для поглощения галоида служит гейслеровский кали-аппарат, в котором находится 20—30 см 15%-ного раствора едкого натра с добавкой 5% сульфита натрия NajSOj. По окончании сожжения жидкость из поглотительного аппарата подкисляют азотной кислотой и галпид титруют по Фольгарду. Продолжительность определения — 2 часа. [c.459]

При сплавлении нафталинсульфокислот с едкими щелочами иногда происходит также расщепление нафталинового ядра с образованием более простых бензольных производных. Например из наф-талин-т-дисульфокислоты получается о-толуиловая кислота из 2-амино-и 2-оксинафталин-6, 8-дисульфокислоты, а также из 1, 3, 5-, 1, 3, 6-, 1,3,7- и 1, 3,8-нафталинтрисульфокислот получаются соответствующие окситолуиловые кислоты, распадающиеся затем на т- и, соответственно, о-крезол [c.557]

Метод синтеза оксиметоксиизохинолинов, дающий удовлетворительные результаты, основан на использовании бензилоксиметоксипроизводных ряда бензола. Бензильная группировка удаляется из изохинолинового производного обычным способом. В качестве примера такого синтеза можно указать на получение 1,3-диметил-6-метокси-7-оксиизохинолина (XV) из бензольного производного XIV [394]. [c.320]

Нитрогруппа в З-метил-4-ннтрофуроксане повернута вокруг связи N на 16,7 по отношению к плоскости фуроксанового кольца. Анализ структур нитроароматических соединений показал, что без орто-заместн-телей ннтрогруппа в ароматическом кольце повернута вокруг связи N в среднем на 5 , при наличии одного орто-заместителя — в среднем на 40° и при наличии двух орто-заместителей— в среднем на 70 [183]. Несколько меньший выход ннтрогруппы нз плоскости фуроксанового кольца, чем можно было бы ожидать на основании этого анализа, объясняется ослаблением стернческих требований благодаря меньшему внутрнциклн-ческому углу при ннтрогруппе (116,6 против -123 в бензольном кольце) и большему отклонению ннтрогруппы и метильной группы друг от друга (углы связей С—NO2 и С—СН3 по отношению к связи СС фуроксанового цикла составляют соответственно 125,7 и 135,3 вместо -120 в бензольных производных). [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология