Окисление нафталина серной кислотой

До первой мировой войны фталевый ангидрид получали из нафталина путем окисления его серной кислотой в присутствии ртутного катализатора. Во время первой мировой войны почти одновременно в Германии и в США [3, 14, 15] был открыт каталитический процесс окисления воздухом в паровой фазе,- что привело к снижению стоимости производства фталевого ангидрида и к значительному увеличению потребления его. В 1945 г. [2,6] этот процесс был использован в промышленных масштабах Для окисления о-ксилола. [c.8]

Окисление бензола перекисью водорода в бензохинон и малеиновую кислоту Окисление нафталина серной кислотой во фталевую кислоту Окисление нафталина серной кислотой во фталевую кислоту [c.196]

Фталевую кислоту лучше получать окислением нафталина серной кислотой в присутствии солей ртути или атмосферным кислородом при повышенных температурах над ванадиевым или молибденовым катализатором [c.217]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок. [c.95]

В дальнейшем был разработан и освоен промышленностью метод получения фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина воздухом этот метод полностью вытеснил метод окисления нафталина серной кислотой. При парофазном окислении смесь паров нафталина с воздухом при 325— 450 °С пропускают через слой твердого катализатора, содержащего, как правило, окислы или соли ванадия. Главным продуктом окисления является фталевый ангидрид, побочными продуктами — 1,4-нафтохинон, малеиновый ангидрид, двуокись углерода и вода. Основные химические реакции, протекающие при парофазном [c.15]

Этот метод получения фталевой кислоты имеет в настоящее время лишь историческое значение, так как он полностью вытеснен способом каталитического окисления нафталина воздухом (см. гл. XVI). Следует отметить, что в практике окисления нафталина серной кислотой потреблялось огромное количество серной кислоты (9 молей на 1 моль нафталина) и при этом выделялись соответственно весьма большие количества сернистого ангидрида. Необходимость утилизации сернистого ангидрида вызвала быстрое освоение контактного производства серной кислоты. Таким образом,развитие производства красителей (индиго через фталевый ангидрид) отразилось на переходе важнейшего из неорганических производств на высшую ступень. Примеры такой взаимосвязи двух отраслей производства в их росте и развитии нередки в истории химической техники. [c.664]

В ранней литературе по катализу имеется много указаний на повышение активности катализаторов от различных добавок. Так, отмечено было повышение активности иридия следами осмия, повышение обесцвечивающей силы угля от добавок солей имеется также указание, что достаточно загрязнить золото одной пылинкой платины, чтобы оно раскалилось в токе водорода установлено повышение активности Си504 (при получении хлора из НС1) примесями Ма2804 или Кз504. Оказалось, что окисление нафталина концентрированной серной кислотой сильно ускоряется от прибавления Н , Зе или НзВОд. Очень изящным опытом является ускорение окисления анилина бертолетовой солью при добавлении меди. Добавление 0,5% СеОа к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз, хотя в катализаторе на ИЗО атомов N1 приходится лишь 1 молекула СеОа. Разложение НоОз в присутствии солей закиси железа резко ускоряется от добавки 1 миллимоля медной соли на 1. ] реагента. В биохимических процессах роль активаторов играют ко-ферменты. [c.62]

X — при производстве фталевого ангидрида из нафталина путем окисления дымящей серной кислотой, содержащей 23% трехокиси серы. И — реакторы из углеродистой стали или чугуна. [c.478]

Окисление. При окислении концентрированной серной кислотой, при нагревании в присутствии сернокислой ртути или при пропускании паров нафталина в смеси с воздухом над катализатором УгОб при температуре 450° С одно ароматическое кольцо нафталина разрывается и образуется фталевая кислота, которая в условиях реакции теряет воду и превращается во фталевый ангидрид [c.332]

Как показали исследования [68, 69], окисление нафталиновой фракции во фталевый ангидрид можно проводить после выделения фенолов, оснований, а также части непредельных соединений и азотсодержащих веществ. Последние способны снижать активность катализатора и образовывать смолистые вещества, загрязняющие аппаратуру цехов окисления. Разработан и в течение ряда лет эксплуатируется промышленный метод, основанный на предварительной обработке концентрированной серной кислотой нафталиновой фракции, свободной от фенолов и оснований. При этом полимеризуются индол и непредельные соединения. Полученный при последующей дистилляции этой фракции дистиллированный нафталин является отличным сырьем для синтеза фталевого ангидрида [69]. Он содержит 93% нафталина, 1,1 % тионафтена (смола из углей Кузбасса), около 5% метилнафталинов и 0,3% непредельных соединений индол в нем отсутствует. Увеличение содержания метилнафталинов до 7—9% при одновременном снижении содержания нафталина до 89- 0% благоприятно влияет на окисление сырья во фталевый ангидрид [70, с. 190]. [c.170]

Фталевую кислоту получают каталитическим окислением нафталина или орго-ксилола кислородом воздуха или концентрированной серной кислотой [c.412]

Гомофталевая кислота была получена из нафталина через фтало" новую кислоту из гидриндона путем нитрозирования, гидролиза и окисления перекисью водорода из гидриндена окислением смесью хромовой и серной кислот из о-толуиловой кислоты путем бромирования хлорангидрида кислоты с последующ,ими процессами воздействия на продукт реакции спиртом и цианистым натрием и омыления 50%-ной серной кислотой. Так как в настоящее время фталид является легко доступным соединением, то приведенная выше пропись, в основном не отличающаяся от методики Вислиценуса , опубликованной в 1886 г., является безусловно наиболее пригодной. [c.147]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

Вопрос об использовании окислов азота для нитрования имеет, несомненно, большое промышленное значение, так как этот способ позволяет непосредственно применять газовую смесь, получающуюся при окислении азота воздуха или аммиака. Подтверждением промышленного значения этого способа является наличие патентной литературы. Так, для получения нитробензола рекомендуется в смесь бензола с серной кислотой уд. в. 1,82 пропускать при перемешивании газообразную двуокись азота или смесь двуокиси азота с воздухом при температуре, не превышающей 24 . По другому патенту при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содер- [c.302]

Общие сведения по технологии фталевого ангидрида. Промышленный синтез фталевого ангидрида первоначально осуществляли путем окисления нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии сульфата ртути при 250—300° С. На 1 моль нафталина расходовалось 9 моль серной кислоты. Выход фталевого ангидрида составлял 20—25%. При этом серная кислота раскислялась до сернистого газа, который требовалось улавливать. Применение ртути и дымящей серной кислоты, а также выделение больших количеств сернистого газа создавало вредные условия труда. Метод был малопроизводителен и имел низкие технико-экономические показатели. [c.15]

Этот метод получения фталевой кислоты имеет в настоящее время лишь историческое значение, будучи вполне вытесненным способом каталитического окисления нафталина воздухом (см. главу XVI). Заслуживает быть отмеченным факт, что практика окисления нафталина серной кислотой, потребляя огромное количество серной кислоты (9 мол. на 1 мол. нафталина), освобождала соответственные массы сернистого ангидрида. Необходимость их утилизации вызвала быстрое освоение контактного производства серной кислоты. Таким образом развитие органическо-химического производства (индиго через фталевый ангидрид) отразилось на переходе основного из неорганических производств на высшую ступень. Примеры такого взаимодействия двух отраслей производств в их росте и развитии не редки в истории химической техники. [c.374]

До 1916 г. производство фталевого ангидрида велось очень дорогим методом, основанным на окислении нафталина серной кислотой в присутствии ртутного катализатора, а потому применение фталевого ангидрида было ограничено. По Гиббсу и Картнею окисление нафталина кислородом воздуха во фталевый ангидрид происходит в присутствии катализатора, содержащего окиси металлов 5 и 6-й группы периодической системы, главным образом, окиси ванадия. [c.256]

В большинстве технических каталитических процессов небольшое количество катализатора способствует превр1ащению весьма зна1 [и-тельных количеств реагирующих веществ. Так, одна массовая часть катализатора в производстве серной кислоты вызывает превращение 1(И, окисления нафталина во фталевый ангидрид - 1(Р, в производстве азотной кислоты окислением аммиака -10 мае. частей реагирующего вещества. [c.91]

Решение. Ванадий находит применение в производстве твердых сплавов, специальных сталей и чугуна. Соединения ванадия используют в качестве катализаторов в производстве серной кислоты, анилиновых красителей, при окислении нафталина и др. При доменной плавке комплексных железных и ванадиевых руд ванадий переходит в чугун. В производстве стали из такого чугуна получают шлаки, содержащие до 15—18% V2O5, которые можно использовать как сырье в производстве ванадия. [c.14]

Первоначально (конец XVIII и первые десятилетия XIX в.) в органической химии широко использовали метод окисления — первый способ искусственного получения органических соединений из сложных природных веществ животного и растительного происхождения. Так, А. А. Воскресенский окисляя хинную кислоту оксидом марганца (IV) и серной кислотой, в 1836 г. получил хинон С12Н804(СбН402). В том же году О. Лоран выделил фталевую кислоту окислением нафталина. [c.239]

Сильными окислителями нафталин окисляется во фталевую кислоту СвН4(СООН)2. В течение многих лет это окисление производилось в промышленности нагреванием нафталина с дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути как катализатора [c.529]

Нафтохинон можно получить также из сульфата 1-аминонафто-ла-2 окислением бихроматом калия в присутствии серной кислоты или из нафталина окислением перекисью водорода в присутствии окиси ртути, ванадия, хрома или окиси молибдена . [c.684]

Фенолфталеин (5) пурген, 1,1-ди-(4-оксифенил)бензодигид-рофуран-З-он] - слабый антисептик, но обладает сильным слабительным действием и применяется при хронических запорах с 1871 г. Получают его через парофазное окисление нафталина над оксидом ванадия при 450 - 500 °С. Нафталин превращается в этих условиях в ангидрид фталевой кислоты (4). Его затем конденсируют с фенолом при ПО °С в присутствии серной кислоты, что приводит к образованию фенолфталеина (5) [c.63]

В Круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 6 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при перемешивании вносят 6,4 г тонко растертого нафталина Колбу закрывают пробкой с боковой прорезью и термометром, опущенным в реакционную смесь Нагревают на песчаной бане при 160—170°С в течение 4 ч Необходимо строго соблюдать температурный режим, так как при перегревании усиливаются побочные реакции (образование полисульфокислот, сульфонов, реакции окисления) По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно при перемешивании переливают в стакан, содержащий 100 мл холодной воды При этом выпадают в осадок нафталин, не вступивший в реакцию, и побочный продукт — ди-р-нафталиисульфон. Осадок отсасывают на вороике Бюхнера и отбрасывают. Фильтрат нейтрализуют 4 г карбоната натрия, который добавляют небольшими порциями при размешивании Для получения натриевой соли 3-нафталинсульфокислоты сульфо- [c.136]

Технически удобным и выгодным методом окисления, открытым случайно Заппером оказалось нагревание нафталина с моногидратом серной кислоты до высокой температуры (250— 300°) в присутствии ртути или сернокислой ртути. В этих условиях серная кислота раскисляется до сернистой, нафталин же переходит во фталевую, частью — в сульфофталевую, кислоту. Окисление нафталина идет при температуре выше 200° и без ртути, за счет серной кислоты, но присутствие ртути значительно ускоряет процесс. [c.373]

Замещенные нафталина, нафтолы, нафтиламины, сульфо- и нитропроизводные, также фенантрен и антрацен дают при нагревании с концентрированной или дымящей серной кислотой в присутствии ртути фталевую и сульфофталевые кислоты в). Иные методы окисления нафталиновых замещенных дают однако другие продукты. [c.374]

Еще более сложные смеси в качестве катализаторов описаны Erepoм ). Они во многом напоминают предлагаемые им же для окисления антрацена и его примесей. Егер полагает, что для избежания далеко идущих реакций окисления и с целью сообщения достаточной активности катализатору для вовлечения всего нафталина во взаимодействие нужны катализаторы, в которых активные элементы находятся в форме двух сложных цеолитов (алюмосиликатов). Каталитические элементы входят в состав этих сильнопористых цеолитов в четырех различных формах или входя в ядро цеолита в необмениваемой форме, или в виде одного из способных к обмену катионов цеолита, или в виде аниона, могущего образовать с цеолитом солеобразное соединение, или наконец входить в состав растворителя цеолита. Приготовление таких катали-заторов с образованием сложных цеолитов описано в оригинале патента. Оно заканчивается подкислением образовавшейся массы (серной кислотой, пропуском сернистого газа и т. п.). По описаниям патента, катализаторы содействуют получению превосходных выходов фталевого ангидрида. Катализаторы этой группы имеют тот недостаток, что они хрупки, легко распыляются. Хотя некоторые из них, по нашим с В. О. Лукашевичем опытам, позволили получить выходы фталевого ангидрида не ниже, чем с но во [c.521]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, при перемешивании, порциями вносят 12,8 г тщательно измельченного нафталина. После прибавления всей кислоты нагревают реакционную массу в течение 4 ч на песочной бане при 160—170°С (термометр в колбе), наблюдая, чтобы температура не поднималась выше, иначе могут иметь место побочные процессы —образование полисульфокислот, сульфонов, реакция окисления. [c.235]

Для окисления антрацена в антрахинон смесь 90 г растертого в порошок углеводорода, 0,5 г пятиокиси ванадия, 76 г Н. х., I л уксусной кислоты и 200 мл 2%-ной серной кислоты кипятят до начала бурной реакции 14]. Кипячение продолжают еще некоторое время и получают антрахинон с выходом 88—91%. Этот метод непригоден для окисления углеводородов рядов нафталина и феиантре-па в соответствующие хи1юцы, а также для окисления аценафтена или флуорена. [c.425]

В промышленности успешно применяется ряд процессов для переработки разбавленной серной кислоты. В частности, по методу Полинга проводится коицеитри-)ование кислоты в реакторе с наружным обогревом, соединенном с дефлегматором, (концентрирование осуществляют и путем непосредственного контакта с горячими газами. Однако проведение этих процессов сопряжено с рядом трудностей в тех случаях, когда в сериой кислоте помимо воды и газов содержатся также другие примеси. Примеси органических соединений, таких как например ароматических соединений в количестве до 2 %, образующихся при нитровании производных бензола или нафталина, обычно удаляют путем дистилляции или окисления. [c.361]