Оксазол восстановление

Оксазол-Л -оксиды (69) могут быть получены из соединений типа (68) (схема 45), однако они нестабильны незамещенный Л -оксид не получен [4]. Восстановление Л -оксидов (69) приводит к оксазолам. [c.458]

Н. П. Шиманская и В. Д. Безуглый [41] изучали полярографическое восстановление производных оксазола (I) и оксадиазола (II) НС-N N-N [c.92]

К я-избыточным гетероциклам относятся азот-, серу- и кислородсодержащие гетероциклы (в основном, пятичленные), в которых неподеленная пара электронов гетероатома участвует в я-электронном секстете и обусловливает избыток я-электронов в каком-либо другом положении циклической системы (например, пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол) эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются на р. к. э. и обыкновенно менее склонны к протонизации. В случае пятичленных азотсодержащих гетероароматических систем с несколькими гетероатомами, содержащих одновременно как пиридиновый , так и пиррольный атом азота (или вместо последнего атом кислорода или серы), обыкновенно преобладает я-избыточный эффект и система лишена способности к полярографическому восстановлению (пиразол, имидазол, окса-зол, тиазол и др.). В данном случае первая вакантная МО расположена высоко. Однако аннелированием дополнительных ядер или введением соответствующих заместителей в я-избыточные гетероциклы часто удается понизить уровень вакантной МО настолько, чтобы сделать возможным восстановление гетероцикла (например, пурины, бензотриазолы, оксазолы, фуразаны, сидноны). [c.291]

С-концевые аминокислоты пептидов или белков можно определить при помощи химических или ферментативных методов. Химические методы включают гидразинолиз, селективное введение трития, избирательное восстановление, образование альдегидов, алкоголиз оксазолов в кислой среде, тиоцианатное или цианамидное расщепление. При ферментативном определении используют карбоксипептидазы. Этот подход в последние годы [c.487]

Успешное определение длинных С-концевых последовательностей до сих пор остается недостижимым. Появление усовершенствованных методик тиоцианатного отщепления, новых подходов (цианамидный метод, селективное восстановление, определение аминокислот в виде альдегидов, алкоголиз оксазолов) позволяет надеяться на появление в будущем универсального метода определения протяженных последовательностей. Однако на этом пути предстоит преодолеть много проблем. Люди, взявшиеся в наши дни решать эту задачу, заслуживают восхищения за свое мастерство и мужество, ибо многие до них пытались создать реально работающий метод и потерпели неудачу [67а]. [c.511]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

ИЗОКСАЗОЛ (1,2-оксазол), мол. м. 69,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 95,5 °С d ° 1,078 1,4298 рК —2,03 ограниченно раств. в воде (1 мае. ч. в 6 мае. ч. воды при 20°С), хорошо-в орг. р-рителях. Протонируется сильными к-тами по атому N. Под действием оснований депротонируется по атомам С-3 и С-5 с разрывом связи N — О и образованием а-кето-нитрила. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение (нитрование, сульфирование, галоге-нированне) по атому С-4, для производных И.-нуклеоф. замещение по атомам С-3 и С-5. Алкилирование И. протекает по атому N. И. устойчив к действию окислителей, кроме КМпОд восстановление приводит к разрыву цикла по связи N—О. Под действием света И. и его гомологи изомеризуются сначала в ацилазирины, затем в оксазолы, напр. [c.184]

Оксазолы и бензоксазолы устойчивы в разнообразных условиях восстановления, но при действии натрия в этаноле происходит восстановление кольца с образованием оксазолидинов [4, 6в]. Известен ряд реакций восстановительного расщепления цикла. 2,5-Ди-фенилоксазол расщепляется при действии натрия в этаноле или [c.446]

Меркаптобенз- оксазол Ацетатный буфер с добавкой желатина По току восстановления Ад на Нд-капельном электроде при —0,3 (нас. к.э.) Определению не мег 4—5-кратный избь РЬ, Со, N1, са, 2п, Л8(111), ЗЬ(1П), В1(1 Нд(1) и (II). Мешаю влияние Си устран ся прибавлением КС [c.90]

Защитную группу можно удалить восстановленнем — илн каталитическим гидрогенолизом над палладием (количественно), или натрием в жидком аммиаке (выход 75—85%). Кроме того, ее можно отщепить окислением избытком л1-хлорнадбеизойной кислоты с последующим гидролизом (70%). Простые оксазоли-нондипептиды получают при использовании хлоргидрата 1-этил- [c.46]

Реакции образования фенетиламидов из оксазолов или восстановленных оксазолов представляют интерес, поскольку их можно использовать в качестве общего метода синтеза этих соединений. [c.268]

Р-Дамаскон [130]. Синтез основан иа обмене С=0 иа С==С Р-иононе за счет окислечня оксима р-ноноиа в соответствующий оксазол с последующим восстановлением последнего натрием в жид-аммиаке и гидролизом. [c.411]

Эти соединения относятся к восстановленной форме оксазо-ла, синтез которых осуществляют путем конденсации 3-амино-спиртов и карбонильных соединений, а не способом прямого восстановления оксазола [c.120]

Безуглый и сотрудники изучили полярографические свойства ряда производных оксазола [23], оксадиазола [24] и пиразолина [25] в метанольных растворах. Для некоторых из этих соединений приведены формулы (XIV—XXV), а потенциалы полуволны даны в табл. 10.2. В условиях эксперимента восстанавливаются только оксазолы с двумя ароматическими заместителями, тогда как оке-азолы с одним ароматическим заместителем не активны. Так, (XIV) и (XX) не восстанавливаются. Соединение (XIX) дает одну волну, отвечающую восстановлению этиленовой связи при этом образуется полярографически инертное соединение (XX). Это было подтверждено кулонометрическими измерениями, которые показали, что в реакции расходуются два электрона. [c.284]

Основные научные работы относятся к стереохимии и биоорганической химии. Осуществил (1951) первый тотальный синтез неароматического стероида. Выяснил механизм биосинтеза холестерина. В ходе этой работы внес фундаментальный вклад в развитие метода меченых предщественников . Открыл (1959) стереоспецифиче-ский синтез цис- или тране-оли п-нов из соответствующих хлоргид-ринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовав-щихся иодгидринов смесью хлор-окиси фосфора и хлористого олова в пиридине. Первым синтезировал N-ацетилнейраминовую кислоту, о-оксазол. [c.256]

Наряду с общей тенденцией к ба-тохромному сдвигу максимума в спектре поглощения для ряда веществ, потенциал восстановления которых снижается, наблюдается целый ряд отклонений, которые могут быть объяснены, например, индукционным влиянием метильной к метоксильной групп, имеющих иное влияние на спектр, чем удлинение системы сопряженных двойных связей. Кроме того, первые волны, потенциалы полуволн которых сопоставлялись со значениями Ятах. даже для производных одного и того же ряда не всегда представляют собой один и тот же электродный процесс [55]. Следует обратить внимание на то, что прямые для ряда производных оксазола и оксадиазола не совпадают. Это подтверждает вывод, сделанный Бергманом [32] и Пульманом [36] о том, что связь электрохимических показателей с оптическими характеристиками не може быть описана одной и той же прямой для различных серий веществ. [c.27]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

Хлор-2-аминофенол (XII) получается из 2,5-дихлорнитробензола при нагревании с 8% раствором едкого натра при 130° в течение 20 часов и восстановлении полученного 4-хлор-2-нитрофенола железом и серной кислотой. При обработке (XII) в водном суспензе уксусным ангидридом при 25—30° образуется N-ацетил-производное, которое при нагревании в растворе дихлорбензола при 185—210° в течение нескольких часов циклизуется с образованием оксазола (XIII) [c.212]

Восстановление Р-оксипропиофенонов (28) при помощи (г-РгО)зА1 сопровождается их дегидратацией в акрилофеноны (53), которые затем полимеризуются, восстановительно циклизуются в оксазолы (54) или [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология