Эффект избыточной энергии

Эффект избыточной энергии [c.165]

Помимо эффекта двойного электрического слоя Фрумкина необходимо учитывать еще возможный важный эффект избыточной энергии, т.е. эффект, связанный с величиной [c.165]

Первые два фактора относятся собственно к эффекту двойного электрического слоя, и мы не будем на них останавливаться. Однако эффект избыточной энергии - явление принципиально новое, и его необходимо рассмотреть подробнее. [c.165]

Если осколочный ион получается в электронно-возбужденном состоянии, то вычисленные в предположении об основном состоянии энергии связи окажутся слишком высокими. Электронное возбуждение может быть источником избыточной энергии, которая, однако, не может быть очень велика, но ее следует учитывать при интерпретации потенциалов появления. Для некоторых ароматических катионов и катион-радикалов известны полосы около 2—3 эВ (3,20-10 — 4,8-Ю Дж) для наиболее длинноволнового электронного возбуждения [86, 87]. Маловероятно, чтобы эти частоты сильно отличались в газофазных реакциях. Такие значения энергии вполне укладываются в пределы обычных эффектов избыточной энергии. [c.37]

Харрис и Виллард [126] показали, что эффект горячих радикалов увеличивается при 1849 А, чего и можно было ожидать для этой более жесткой радиации. В этом случае квантовый выход СН4 повышается примерно в 12 раз . Весьма вероятно, что во всех этих случаях избыточная энергия радикала СН3 находится в виде колебательной энергии. Для такого утверждения есть все основания. [c.347]

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Таким образом, в зависимости от типа частицы, ее энергии, химического состава образца, времени облучения в смазочном материале происходят различные микроскопические изменения, начиная от ионизации атомов и молекул и кончая полным превращением одних атомов в другие. При этом разрываются химические связи и образуются свободные радикалы, ионы и радикал-ионы, которые обладают свободными валентностями и избыточной энергией. В результате в облучаемой среде возникают различные химические реакции синтез и разложение, полимеризация и деструкция, окисление и восстановление, изомеризация или любая комбинация из этих процессов. Совокупность микроскопических процессов, происходящих под действием радиоактивного излучения, вызывает возникновение макроскопических эффектов в смазочных материалах. Изменения, которые при этом претерпевают смазочные материалы, могут быть весьма значительными и зачастую приводят к полной потере их эксплуатационных свойств. [c.240]

После уточнения параметров (см. табл. IX.2) по данным о функциях смешения для системы гексан— декан, заметно улучшается описание избыточных энергий Гиббса для рассматриваемых смесей. Для энтальпий смешения удается достичь лишь качественного согласия с экспериментом модель верно передает характер концентрационной и температурной зависимостей этой величины (рис. IX.5). В смесях алканов чувствительна к эффектам упаковки молекул (анизотропия сил отталкивания), которые модель не учитывает. [c.320]

Позже опыты такого же типа мы повторили с растворами заведомо атактического полиметилметакрилата и получили те же результаты, хотя природа образующегося геля была, разумеется, иной (вопрос о том, какой именно, требует специального рассмотрения и мы к нему скоро вернемся). При этом наблюдался другой драматический эффект ориентационная катастрофа II. Если образовавшуюся слегка набухшую в растворителе нить ПММА закрепить в зажимах установки для изометрического нагрева, она в определенный момент исчезает , взрываясь и превращаясь в мелкую пыль. Ясно, что это связано с аморфностью ПММА и невозможностью фиксации ориентированного состояния кристаллизацией. Накопленные в процессе перехода струя — волокно внутренние напряжения не могут рассосаться (при кристаллизации происходит сброс избыточной энергии) и попросту разрывают волоконце на мелкие осколки. [c.383]

В энергии резонанса, не имеющим никакой физической причины и вызванным случайным накоплением небольших ошибок в константах связей. Хорошим примером служит дибензил, для которого при расчете с усредненными постоянными связи получают увеличение энергии резонанса на 6 ккал/моль по сравнению с двумя бензолами, что противоречит химическому опыту. Нет никакого сомнения в фиктивности этого увеличения, так как оно исчезает, когда в постоянные для эталонного состояния включаются эффекты окружения. Файн указывает, что при больших неточностях, подобных тем, которые содержатся в табл. 1, не может быть решен вопрос о величине избыточной энергии резонанса в результате взаимодействия колец в дифениле и даже [c.12]

Эти эффекты находятся в качественном согласии с простой теорией движения в вязкой среде нри условии полного исключения влияния клеточных эффектов. Предполагают, что избыточная энергия кванта но сравнению с энергией, необходимой для диссоциации, проявляется как кинетическая энергия двух атомов иода, удаляющихся в противоположных направлениях, и что атомы иода в результате торможения, обусловленного вязкостью растворителя, останавливаются на расстоянии, зависящем от величины избытка энергии и от вязкости. Количественное согласие неполное, как и следовало ожидать, поскольку при расчете игнорировались клеточные эффекты. Расхождение действительно можно объяснить на основе клеточной модели. Например, предсказанный квантовый выход слишком высок для больших длин волн и слишком низок для более коротких. Это позволяет думать, что если удаляющиеся атомы иода имеют малую скорость, то они возвращаются друг к другу клеткой растворителя, если же они имеют высокую скорость, то они расходятся так далеко, что молекулы растворителя оказываются между ними и препятствуют рекомбинации. Итак, по-видимому, наше представление о реакциях, лимитируемых диффузией, здесь необходимо изменить так, чтобы учесть эффекты близости , обусловленные клеткой растворителя. Реакции, лимитируемые диффузией, рассмотрены в гл. 12 (стр. 279 и сл.). [c.148]

Процесс образования пар, имеющий существенное значение лишь для элементов с большим атомным номером, происходит вблизи ядра благодаря сильному электрическому полю. Что касается распределения избыточной энергии между обоими электронами после образования пары, то наиболее вероятным будет тот случай, когда их энергии одинаковы, однако, как и в случае эффекта Комптона,могут появляться электроны со всеми возможными значениями энергии. Так же как и при фотоэлектрическом эффекте, при образовании пар происходит полное исчезновение фотона. [c.39]

Избыточная энергия, которой обладают частицы, находящиеся на поверхности твердого тела (гл. I), обусловливает взаимодействие ее с частицами окружающей среды. Последние захватываются поверхностью твердого тела, что снижает термодинамический потенциал системы и является энергетически выгодным. Этот процесс протекает самопроизвольно и всегда с положительным тепловым эффектом. Захват поверхностью раздела посторонних ей частиц называется адсорбцией, твердое тело — адсорбентом, а адсорбируемое вещество — адсорбатом. [c.57]

Обсудим сперва спин-решеточную релаксацию. Поскольку молекулы содержат магнитные ядра, беспорядочное движение молекул приводит к тому, что эти ядра создают флуктуирующие магнитные поля. Если такое поле ориентировано должным образом и имеет соответствующую фазу (для того чтобы совпасть с частотой прецессии), ядро из верхнего состояния может возвратиться в основное, передав часть своей избыточной энергии решетке в виде вращательной или поступательной энергии. Такой механизм спин-решеточной релаксации называется ядерным дипольным взаимодействием. Полная энергия системы рри таком процессе не изменяется, и эффективность релаксационного механизма зависит, во-первых, от величины локальных полей и, во-вторых, от. скорости флуктуации локальных полей. Можно определить величину, характеризующую скорость такого процесса и называемую временем спин-решеточной релаксации Ту. Большое значение Ту указывает на малую эффективность этого процесса и большое время жизни возбужденного состояния. В отсутствие других эффектов при большом Ту должна возникать узкая линия, как предсказывает уравнение (8-14). [c.304]

В жидкой воде, так же как и в паре, ионизирующая радиация производит возбуждение и ионизацию. Обычно возбужденные молекулы, образующиеся в результате прямого взаимодействия молекул воды с излучением (первично возбужденные молекулы), не принимаются во внимание, так как они быстро возвращаются к исходному состоянию путем безызлучательного перехода или диссоциируют на радикалы Н- и -ОН. Эти радикалы обладают небольшой избыточной энергией и, удерживаясь на месте возникновения окружающими молекулами воды (эффект клетки), рекомбинируют, не давая каких-либо химических изменений, в окружающую среду. Однако возбужденные молекулы, образовавшиеся, например, при ультрафиолетовом освещении, диссоциируя с большим квантовым выходом (0,6 при длине волны 1850 А [18]), также дают радикалы, которые взаимодействуют с органическими акцепторами, если концентрация последних очень низка [18, 19]. Несмотря на это, в радиационной химии установилось мнение, что возбужденные молекулы не дают или почти не дают существенного вклада в химические изменения. Такое представление основывается на слишком малом значении G-HjO в жидкой воде по сравнению с паром (втрое меньше), так что можно объяснять радиолиз жидкой воды, даже не учитывая возбужденных молекул. [c.214]

Другой ВИД двойного резонанса, называемый ядерным эффектом Оверхаузера, связан с нарушением обычных механизмов релаксации [4]. Релаксацией называется процесс, при котором ядро, поглотившее энергию, возвращается в свое обычное состояние. Наиболее важный из таких процессов затрагивает диполь-дипольное взаимодействие между вращающимися ядрами. Это взаимодействие сильно зависит от расстояния между ядрами (оно обратно пропорционально шестой степени расстояния). Если одно из вращающихся ядер с помощью излучения вспомогательного генератора насыщено энергией, другому ядру становится труднее отдавать свою избыточную энергию, и это проявляется в усилении сигнала ЯМР. Если оба ядра — протоны, сигнал может быть усилен в 1,5 раза, в то время как при наблюдении резонанса по мере облучения соседнего протона сигнал может возрасти почти в 3 раза. Этот эффект значительно увеличивает отношение сигнал/шум, но более важно, что он помогает идентифицировать пики ядер, находящихся на близком расстоянии друг от друга. Таким образом, это часто позволяет различить пространственные изомеры. В качестве примера рассмотрим вещество [5] [c.285]

Эффект Сцилларда — Чалмерса, наблюдаемый при изотопном обогащении, в некоторых случаях может оказывать стимулирующее действие на радикальные процессы, например в случае нейтронного облучения иод- или бромпроизводных. Например, при термической скорости нейтроны легко захватываются ядрами иода или брома, которые в результате становятся радиоактивными, а избыточная энергия испускается в виде 7-кванта. При этом атом галогена испытывает отдачу, энергия которой выражается соотношением [c.57]

Основным фактором, усложняющим очистку газов при пульсации давления, является высокая степень нестабильности режимных параметров, применение обычных устройств дает очень низкие результаты по очистке таких потоков. В вихревом циклоне избыточная энергия давления используется для усиления эффекта очистки, что достигнуто за счет размещения в корпусе (1) ВЗУ, имеющего в винтовых каналах специальные упругие изогнутые пластины (7), кроме того на выхлопной трубе установлен завих-ритель (11), каналы (12) которого через отверстия (10) во втулке (9) связаны с приемной камерой (13) и вихревой камерой 14). [c.197]

Мы еще не в состоянии утверждать, что при достаточно малых контактах (высокой дисперсности) решающими всегда окажутся обрамляющая зона и линейное натяжение, хотя и не можем исключить такую возможность. В одном случае чередование устойчивого бесконтактного состояния за счет %-барьера с аналогичным состоянием, вызванным расклинивающим давлением, описанное в работе [12], показывает превалирующую роль и-эффектов в достаточно малых пузырьках. Но даже если %-эффекты перекрывают П-эффекты в микродисперсных системах, роль теории ДЛФО и данные по тонким слоям полностью сохранят свое значение для проблем устойчивости. Дело в том, что избыточную энергию на единицу длины периметра контакта можно рассматривать как избыточную энергию тонкого кольцеобразного слоя с возрастающей толщиной. [c.282]

Локальные давления в кристаллической решетке возникают также в окрестности точечных дефектов — вакансий и примесных атомов. Связанная с вакансиями избыточная энергия решетки не превосходит 1 эВ на одну вакансию, т. е. почти на порядок меньше, чем для единичной Дислокации. Хотя суммарная энергия кристалла, связанная с вакансиями, может достигать существенной величины, эффект их влияния на растворение ничтожно мал. Действительно, подстановка этого значения энергии моновакансии в уравнения, аналогичные (111), дает совершенно ничтожную величину эффекта, а образование дивакансий, тривакан-сий и т. д. ничего не меняет, поскольку в отличие от плоских скоплений дислокаций энергия каждой кооперированной вакансии меньше, чем изолированной. Во всяком случае эффект не может превосходить величины, соответствующей равномерно распределенным в объеме дислокациям. [c.114]

ПЯТЬ ядер на каждый миллион. Когда включают генератор радиочастоты, то из-за этого небольшого избытка сначала происходит более сильное поглош,ение, чем излучение но поглош,ение уменьшает избыточную заселенность, поэтому число ядер в этих двух состояниях стремится стать одинаковым. Этот эффект привел бы к исчезновению сигнала, если бы ядра с верхнего состояния могли возвратиться в нижнее состояние не иначе, как путем индуцированного излучения. К счастью, суш,ествуют неизлучательные переходы такого типа, при которых избыточная энергия ядер переходит в энергию поступательного движения сталкиваюш,ихся молекул. Любой механизм такого типа, который позволяет ядру отдать окружению избыточную энергию, носит название релаксационного процесса. Следовательно, в обычном эксперименте суш,ествует своего рода конкуренция. Поглош,ение радиочастоты стремится уравнять заселенность состояний, в то время как релаксация стремится сохранить избыток ядер в нижнем состоянии. Избыточная заселенность нижнего состояния, а потому и интенсивность поглощения зависят от того, как быстро достигается равновесие. На практике радиочастотное поле Я1 держат на низком уровне, чтобы уменьшить скорость поглощения, давая возможность релаксационным процессам поддерживать тепловое распределение ядер между двумя состояниями. Фактически любое значительное увеличение Я1 ослабляет сигнал, и таким образом вызывает искажение о такой системе говорят, что она насьщена. [c.65]

Потери третьего вида были рассмотрены автором и Разумовской [4.70], исходя из молекулярной модели микротрещины и микропроцесса разрушения. Потери этого вида возникают вследствие разрыва химических связей. В момент разрыва связей абсолютное значение квазиупругой силы Р (см. рис. 1.2) достигает максимального значения Рт, отвечающего критическому напряжению Ок в вершине микротрещины. После разрыва связей вершина трещины в этом месте передвигается на расстояние, равное одному межчастичному расстоянию. До точки максимума М возможен кьазистатический процесс растяжения связей, ио после точки М происходит самопроизвольный процесс разрыва связей и сброс энергии, так как концевые атомы, вышедшие на свободную поверхность при колебаниях, быстро рассеивают избыточную энергию. Этот процесс не связан с обычными механическими потерями в объеме материала, а является поверхностным эффектом. [c.92]

В то же время накопился большой и разнообразный опытный материал, наглядно показывающий перавновесность и наличие избыточной энергии у активных контактов. Упомянем о завышенных тепловых эффектах растворения, об аномальных, ложных равновесиях, об аномальных значениях физических констант и состава. [c.44]

Однако стабилизирующее влияние жидкого состояния на чувствительность бензола по отношению к облучению нельзя объяснить только за счет такого эффекта понижения химической активности указанных ионов. Повидимому, объяснение этого стабилизирующего влияния следует искать в том, что в жидком бензоле все эти ионы, к числу которых относятся не только различные ионы Се, но также ионы С5, С4, Сз, С, вообще не могут образоваться. Потенциалы, при которых "появляются все эти ионы, выше, чем ионизационный потенциал СбНб . Если промежуточным продуктом, из которого они образуются, являются возбужденные ионы СвНб+, то жидкий бензол представляет собой превосходное средство для поглощения избыточной энергии таких возбужденных ионов, прежде чем они успеют распасться с образованием ионов меньшего размера. [c.170]

При рассмотрении процессов в жидкости следует принимать во внимание следующие явления. Всякий подвод энергии, вызывающий электронное возбуждение или ионизацию молекул, контролируется принципом Франка—Кондона, запрещающим превращение значительной части аккумулированной молекулой энергии в энергию внутримолекулярных колебаний (перемещения ядер). Время, необходимое для возбуждения или соответственно ионизации молекул, составляет около 10 сек, что примерно в 100 раз меньше периода внутримолекулярных колебаний (около 10 сек). Это относится как к жидкой, так и к газовой фазе. Но в жидкой фазе каждая молекула в результате действия сил Вян-дер-Ваальса тесно связана со своими непосредственными соседями, что препятствует диссоциации (так называемый клеточный эффект), вследствие чего происходит вынужденный переход избыточной энергии в упругие , т. е. внутримолекулярные колебания. В полярных жидкостях (как, например, в воде с ее высоким дипольным моментом 1,87-10 э. с. е-см) этот эффект должен еще усиливаться в результате образования агломераций электрического происхол<дения. Вследствие этого при исследовании передачи энергии излучения в жидкости надо исходить из рассмотрения не отдельных свободных молекул, а агломераций многих элементарных частиц, число которых определяется составом и некоторыми другими обстоятельствами. [c.197]

НО в какой-то мере он обусловлен недостатками, присущими цилиндрической системе сеток. Фотоизлучение электрона при низких избыточных энергиях подчиняется закону соз Э, где 9 — угол между электрическим вектором падающего излучения и направлением движения электрона (рис. 7). Электроны, у которых 0 =т = О, входят в тормозящее поле только с частью своей кинетической энергии (Е со5 0), необходимой для прохождения поля, и поэтому задерживаются даже при значении тормозящего потенциала, не достигающем максимума. Кроме того, электроны, вылетающие из точек, удаленных от сетки, также теряют по пути к ней часть эффективной кинетической энергии (рис. 8). Можно показать, что для того чтобы устранить уширение линий за счет этого эффекта, пучок фотонов должен находиться не более чем в 0,5 мм от оси сетки диаметром 7 мм. [c.90]

Диссоциация такого рода является, как правило, первой стадией фотохимических реакций, последующие химические изменения определяются свободными радикалами. При освещении коротковолновым светом радикалы могут возбуждаться или получать дополнительную кинетическую энергию. В жидкостях радикалы, обладающие малой избыточной энергией, не могут выйти из сферы окружающих их молекул. При этом они рекомбинируют, энергия, выделяющаяся при рекомбинации, рассеивается в виде тепловых колебаний молекул и никаких химических изменений не наблюдается. Такой процесс, впервые постулированный Франком и Рабиновичем [8], носит название, эффекта первичной рекомбинации, или эффекта клетки. Хорошей иллюстрацией эффекта клетки может быть изученная Лампи и Нойесом [9] фотодиссоциация иода в различных инертных растворителях. Они нашли, что квантовый выход молекулярного иода уменьшается в ряду гексан — четыреххлористый углерод — гексахлорбутадиен, т. е. по мере утяжеления молекул растворителя. Во всех растворителях квантовый выход был ниже, чем в газах, где продукты диссоциации могут свободно уходить из зоны своего возникновения. Совсем недавно Мидоус и Нойес [10] показали, что эффект клетки может оказывать обратное действие например, если свободные радикалы успели до рекомбинации пройти сквозь первый слой окружающих молекул, то они будут предотвращать дальнейший контакт радикалов между собой. [c.124]

Нейтрализация первичных ионов таким путем соответствует модели Самуэля — Маги, предложенной для объяснения радиолиза воды [3]. Для органических жидкостей, имеющих низкую диэлектрическую постоянную и меньшее сродство к электрону по сравнению с водой, эта модель предпочтительнее схемы Ли — Грея— Платцмана. По-видимому, дважды возбужденные молекулы (А ), образовавшиеся при рекомбинации ионов, быстро диссоциирует на свободные радикалы. То же самое происходит и с первично возбужденными молекулами (А ), но продукты их диссоциации, естественно, обладают меньшей избыточной энергией, чем в случае перевозбужденных молекул (А ). Таким образом, радикалы, возникшие из первично возбужденных молекул, очевидно, не смогут уйти из клетки жидкости до рекомбинации и будут снова давать материнские молекулы. Подобные эффекты довольно вероятны также для любых радикалов большого размера. [c.275]

Перечисленные особенности фотоэлектрического эффекта плохо вяжутся с электромагнитной теорией света, но находят себе простое объяснение в квантовой теории. По первой из этих теорий можно было бы ожидать, что скорость фотоэлектронов будет расти с яркостью освещения, увеличение которой увеличивает приток энергии от нее же должен бы зависеть порог фотоэффекта, а связь скорости электронов с частотой трудно объяснима. Все эти затрудне шя устраняются квантовой теорией. Фотон, попада 5 в атом, сообщает ему энергию, достаточную для вырывания фотоэлектрона, если энергия Av не меньше работы вырывания. Избыточная энергия фотона тратится на кинетическую энергию выле-, тающего электрона. Чем больше частота, тем эта энергия выше и тем больше скорость фотоэлектрона. Чем больше яркость освещения, тем большее число электронов отщепляется фотонами и тем большее количество их вырывается. Отсюда — пропорциональность между яркостью освещения и интенсивностью фотоэффекта. Вели- чина же энергии фотонов не влияет на последнюю, так как каждый фотон вырывает из атома лишь один электрон. [c.37]

В газах (если реакция идет с участием возбужденных молекул) это может происходить вследствие того, что возбужденные молекулы до столкновения с реагирующими молекулами дезактивируются путем испускания света. В случае растворов квантовый выход меньше единицы может быть вследствие дезактивации возбужденных молекул молекулами растворителя или вследствие рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул. Процесс рекомбинации также облегчается молекулами растворителя, окружающими рекомбинирующие частицы и образующими как бы клетку , играющей роль третьей частицы, которой передается избыточная энергия. Такое уничтожение реакционноспособных частиц получило название эффекта ячейки Франка — Рабиновича, или эффекта клетки . Реакция рекомбинации в растворе при большой.концентрации растворителя имеет большую вероятность, чем в газе, следовательно, выход свободных атомов и радикалов (и квантовый выход) в растворе меньше. [c.296]

В табл. 4.18 приведены значения квантовых выходов у. Вид уравнения (4.86) указывает на простую конкуренцию между реакцией мономолекулярной дезактивации возбужденных ионов иО + (или, скорее, комплексов иО + А ) и окислительно-восстановительной реакцией. Отношение констант скоростей двух этих реакций равно 0,2. Абсолютные квантовые выходы (до - 5), по-вндимому, указывают на цепную реакцию (допускается, что происходит полное комплексообразование, что неверно для низких значений А, и что реакция требует столкновения возбужденного комплекса со второй молекулой кислоты). Влияние длины волны (уменьшение выхода с увеличением длины волны) сводится к клеточному эффекту (бб.аьшей вероятности прохождения первичной обратной реакции внутри клетки , если избыточная энергия фотохимических продуктов выше). По-видимому, те же общие особенности характерны для подобных реакций окисления лимонной кислоты, миндальной кислоты и этилового спирта, указанных в других разделах этой книги. [c.300]

Эванс и сотрудники [1] рассмотрели влияние индуктивного эффекта на энергию активации реакции роста цепи, основываясь на электростатической теории Эйринга и Ри [2]. В молекуле этилена каждый атом углерода имеет одинаковый заряд л-электронов. Если в молекулу этилена ввести более электроотрицательный заместитель X, то атом углерода, ближайший к заместителю, приобретает избыточный отрицательный заряд 1т-электронов — е , а более отдаленный атом — избыточный положительный зарядИзбыточный положительный заряд + в результате сдвига о-электронов приобретает также и атом углерода в радикале. 242 [c.242]

В практике термографических исследований нередко можно встретить фазовые превращения, сопровождающиеся выделением тепла, причем никаких химических процессов одновременно не протекает. Процессы, протекающие с выделением тепла ггри нагревании вещества, можно объяснить тем, что система находится в метастабильном равновесии и содержит избыточную энергию, выделяющуюся в тот момент, когда устойчивость ме-тастабильного равновесия нарушается. Естественно, что переход из неравновесной формы в равновесную долн1ен быть необратимым, а следовательно, на таких кривых охлаждения никогда не может наблюдаться эффект с противоположным знаком, т. е. с поглощением тепла. [c.117]

Кроме эффектов старения, у металлических сплавов могут иметь место явления наклепа (нагартовки), нредставляющие собою процесс некоторой деформации кристаллической ре иетки. При этом вещество содержит определенное количество избыточной энергии, которая может выделяться при нагревании и, следовательно, давать на термограмме экзотермический эффект. Перегрев или недогрев металлического сплава при закалке может дать закалепнме образцы, отличающиеся друг от друга в той или иной мере, вследствие чего на термограммах экзотермические эффекты тоже оказываются различными. Это открывает новые возможности для иримене-ния термографии как средства, при помощи Iioтoporo можно контролировать правильность термообработки сплава (рис. 91, 92). [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология