Неупорядоченные механизмы

В неупорядоченном механизме лиганды А и В могут связываться независимо друг от друга в любом порядке. В этом случае выбор лиганда определяется сродством фермента и относительной легкостью иммобилизации. [c.110]

Вообще говоря, неупорядоченный механизм, изображенный на фиг. 18,//, не дает нормальной кинетической кривой в виде гиперболы графики кинетических уравнений, подвергнутых обычным линейным преобразованиям, оказываются не прямолинейными. Для всех линейных (неразветвленных) механизмов любой из используемых обычно способов графического представления кинетических данных дает прямые линии, так как концентрации субстратов входят в уравнения только в первой степени. О таких механизмах говорят, что они имеют первый порядок по субстрату. Но механизмы с точками разветвления, предусматривающие возможность существования нескольких форм фермента, с которыми может реагировать определенный субстрат на пути к продукту реакции, имеют второй или еще [c.138]

При построении графиков двойных обратных величин для такого неупорядоченного механизма с быстрым установлением равновесия получаются прямые, пересекающиеся слева от оси ординат. Это семейство прямых для начальных скоростей нельзя отличить от прямых, характеризующих механизм с упорядоченным образованием тройного комплекса, так как уравнение скорости реакции в обоих случаях имеет одну и ту же форму. Но эти два формальных механизма можно различить, исследуя ингибирование продуктом реакции (см. ниже). [c.139]

Второе направление вытекает из первого и основывается на том, что при упорядоченном механизме изотопный обмен для всех субстратов, кроме последнего, характеризуется двухфазным поведением в этой системе, тогда как изотопный обмен для последнего субстрата подчиняется тем же закономерностям, что и обмен для всех субстратов при неупорядоченном механизме с увеличением его концентрации скорость возрастает до некоторой максимальной величины. Таким образом, помимо методов, описанных в гл. VHI, этот метод также дает возможность выяснить, какой из субстратов является последним в упорядоченном механизме реакции. [c.154]

Неупорядоченный механизм образования тройного комплекса, но (почти во всем интервале концентраций) существует равновесие между Е и субстратами. [c.265]

Кинетически неупорядоченный механизм также приводит к появлению члена К К21 Ъ2, что экспериментально проявляется в серии пересекающихся прямых. [c.61]

Неупорядоченный механизм В1 В1 с быстрым установлением равновесия (с одним центральным комплексом) [c.357]

В других случаях на ферменте Е имеются независимые участки связывания для А и В, и скорость реакции не зависит от того, какой субстрат А или В связывается с ферментом первым. В таких случаях говорят, что механизм является неупорядоченным. Если также при распаде тройного комплекса ЕСО ни один из продуктов не имеет перед другим преимуществ освобождаться первым, то схема неупорядоченного механизма может быть изображена следующим образом [c.256]

Кинетически неупорядоченный механизм также приводит к появлению члена что экспериментально проявляется в [c.129]

Классификация сложных реакций (по Клеланду). Упорядоченным называется механизм, в котором набор кинетических констант и констант диссоциации продуктов и субстратов в выражении для скорости ферментативной реакции зависит от порядка присоединения субстратов или выхода продуктов. При неупорядоченном механизме такая зависимость отсутствует. [c.195]

Напротив, если бы ферментативный гидролиз гтроходил исключительно по неупорядоченному механизму, то сразу после начала реакции и по мере последующей деструкции исходного полимера спектральный максимум должен был последовательно смещаться в сторону более коротких длин волн. В последнем случае положение медианы, соединяющей все максимумы на спектральных кри- [c.90]

Пример II. При изучении гидролиза мальтооктасахарида Ое под действием а-амилазы из поджелудочной железы свиньи Робит и Френч в работе [17] предположили, что скорость образования продуктов (л2 и Об будет одинаковой, если ферментативная атака происходит по неупорядоченному механизму. Если же фермент действует по механизму множественной атаки, то скорость образования Ог будет выше, чем Ое. При этом авторы полагали (и, видимо, без должных оснований),, что за время эксперимента образующийся Оа не будет подвергаться повторной атаке ферментом. Однако из табл. 3 и 6 видно, что реакционная способность мальтодекстринов Об (и выше) почти одинакова и соответствующее предположение авторов работы [17] некорректно (кроме того, моделирование для обоснования этого предположения в работе не проводилось). [c.91]

Согласно классификации В.Клеленда различают три типа механизмов. Упорядоченным называется механизм, в котором набор кинетических констант и констант диссоциации продуктов и субстратов в выражении для скорости ферментативной реакции зависит от порядка присоединения субстратов или порядка выхода продуктов. При неупорядоченном механизме такая зависимость отсутствует. Пинг-понг -иехгмши соответствует случаю, когда одна или более молекул продукта вьщеляются прежде, чем присоединяются к макромолекуле фермента другие молекулы субстратов. Дополнительно надо учитывать числа кинетически существенных субстратов или продуктов в данной реакции, которые обозначают как моно-, би-, три-, тетра- и т. д. Изо используют для обозначения механизмов, включающих стадию изомеризации между двумя стабильными формами фермента. [c.471]

Джойс И Хаймс исследовали реакцию, катализируемую формилтетрагидрофолат-синтетазой, как методом стационарной кинетики 18], так и методом изотопного равновесия [19]. Результаты, полученные первым методом, соответствовали представлению о неупорядоченном механизме присоединения трех субстратов с образованием четверного комплекса. (Анализ был несколько осложнен образованием некоторых тупиковых комплексов, но это не вызвало затруднений в интерпретации данных.) С повышением концентрации варьируемых субстратов все скорости изотопного обмена возрастали до некоторого максимального значения. Кроме того, различные скорости обмена были неодинаковыми при насыщающих концентрациях реагентов, из чего следовало, что взаимопревращение четверных комплексов не лимитирует максимальную скорость реакции. Однако отсутствие значительной разницы в скоростях обмена свидетельствовало о том, что скорости взаимопревращения четверных комплексов и отщепления реагентов от фермента имеют один и тот же порядок величины. На основании полученных данных можно сделать вывод, что реакция протекает в обоих направлениях с обязательным образованием четверного комплекса, что ее механизм является неупорядоченным и что максимальная скорость процесса не лимитируется какой-то одной стадией. [c.155]

Экспериментально механизмы eqb и eqeqm приводят к серии пересекающихся прямых. Представленный в табл. 8 механизм, включающий образование тройного комплекса XiSiSz, носит название упорядоченного механизма, поскольку согласно этой схеме присоединения второго субстрата возможно лишь к комплексу с первым. В кинетике действия ферментов может иметь место и неупорядоченный механизм [c.61]

Чтобы иллюстрировать метод Клеланда, мы разберем реакцию с механизмом В1 В1. В уже упомянутой работе Клеланд [9] рассматривает множество механизмов и других типов. Последовательность событий в реакции с механизмом В В можно изобразить графически в направлении слева направо, как мы покажем это ниже. Горизонтальная линия означает фермент, а вертикальные стрелки используются для того, чтобы обозначить связывание субстратов и диссоциацию продуктов. При желании рядом со стрелками можно писать константы скорости для прямой (слева) и обратной (справа) реакций. Ниже приведены примеры трех моделей механизма В В1. Две первые представляют собой модели последовательных механизмов упорядоченный механизм В1 В1 и неупорядоченный механизм В1В1 с быстрым установлением равновесия третья — модель механизма пинг-поиг В1 В . [c.356]

Детальный анализ отдельных механизмов здесь не приводится (см. М. Диксон, Э. Уэбб. Ферменты , 1982). Однако следует отметить, что рассмотренный подход, а именно определение кид1етиче-ских констант на основе анализа наклонов и пересечений с осями, применим только в том случае, когда уравнение скорости можно привести к линейному виду. Для уравнений типа Михаэлиса — Ментен это сделать несложно. Для многосубстратных реакций специально подбирают условия, когда концентрации ряда субстратов постоянны и являются насыщающими, поэтому можно пренебречь некоторыми членами уравнения. Для неупорядоченных механизмов с альтернативным связыванием субстратов в стационарных условиях устранить квадратичные члены в уравнениях скорости не удается. поэтому для исследования таких случаев требуется применение каких-то других методов. [c.27]

При неупорядоченном механизме обра-ования аустенита полиморфное а—у-превращение сопро-юждается перекристаллизацией, т. е. изменением величи-[ы и ориентации вновь образующихся зерен у-фазы по от-[ошению к исходной а-фазе. При упорядоченном (еханизме переход не сопровождается перекристалли-ацией, которая протекает при более высоких температу-ах вследствие первичной рекристаллизации фазонакле-анного при сдвиговом превращении аустенита. [c.73]

При промежуточных умеренных скоростях нагрева (100—150°С/мин), когда успевает пройти полный распад мартенсита до начала а- у-перехода, структурная наследственность стали не проявляется. При этом а- у-переход совпадает с рекристаллизацией и 1ерно сразу же получается мелким, т. е. реализуется нормальный неупорядоченный механизм перекристаллизации. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология