Кинетические уравнения и графики

Если более чем в одном из предполагаемых кинетических уравнений все константы равны нулю, или положительны, выбор между ними производится на основании полноты соответствия опытным данным. Для этого необходимо проинтегрировать кинетическое уравнение, а затем построить графически зависимость степени превращения от времени и нанести на график опытные точки. [c.226]

Часто более удобной бывает графическая проверка применимости кинетических уравнений.В этом случае выясняется, какая из указанных в пятом столбце табл. 6.1 функций от концентрации дает линейную зависимость от времени. Для примера на рис. 6.4 приведены графики для реакции инверсии сахарозы. [c.216]

Для всех приведенных интегральных форм кинетических уравнений график зависимости [c.78]

По опытным данным определяют константы, которые должны быть либо положительны, либо равны нулю. Если получаются отрицательные числа, это означает, что предложенный механизм не верен (однако см. в литературе , где это утверждение обсуждается со статистических позиций). Для удобства кинетическое уравнение можно записать в такой ( юрме, чтобы константы входили в него только в первой степени. Это позволит применять метод наименьших квадратов или в более простых случаях непосредственно наносить на график опытные данные в виде прямолинейной зависимости. Так, например, уравнение (7), приведенное в табл. 54, можно записать в следующей форме [c.225]

Порядком химической реакции называется сумма показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении данной реакции. 5.2. Константа скорости реакции— размерная величина, ее размерность зависит от порядка реакции. 5.3. Для определения концентрационного (истинного) порядка реакции по данному компоненту необходимо поставить несколько опытов с различными исходными концентрациями данного компонента (остальные компоненты берутся в избытке). Определить графически начальную скорость реакции при различных исходных концентрациях и на основании этих данных построить график 1 г)=/(1 С). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси С даст концентрационный порядок реакции по данному компоненту. 5.4. > 2- 5.5. 0,12 мVмoль . 5.6. 2,0-10- с. 6.1. 1 Со [c.109]

По графику на рис. П-1 можно определить величины констант кинетического уравнения. На рис. П-3 показана зависимость теплоты реакции от температуры. Зависимости мольных теплоемкостей всех участвующих в реакции веществ от температуры приведены на рис. П-4. [c.143]

Наиболее простым и распространенным методом изучения кинетики реакций, осуществляемых в потоке, является исследование изменения степени превращения х при изменении скорости подачи реагента в реактор о- Результаты такого исследования обычно представляют в виде таблиц или графиков типа х = f (hq). Кинетические уравнения для скоростей проточных реакций, предложенные Г. М. Панченковым [7] (см. гл. III), имеют вид для гомогенных реакций [c.160]

Поскольку в результате построения получилась прямая линия, форма кинетического уравнения выбрана правильно. В соответствии с графиком, приведенным на рис. У-5, находим п = 1,47, а также константу кинетического уравнения [c.114]

Графики значений ядра К (V, м) и его аппроксимации (6.13) в сечении V + а = Z приведены на рис. 6.1. Из рисунка видно, что даже при таком незначительном числе точек привязки аппроксимация получается хорошая. Поэтому при оценочных расчетах моментов решения кинетического уравнения можно считать, что ядро гравитационной коалесценции в электрическом поле принадлежит классу ядер [c.112]

На основании обработки полученных графиков могут быть предложены следующие кинетические уравнения горения [c.134]

На графике на одну из осей координат наносится Fx, на другую— величина fin (1 —х). Если экспериментальные точки ложатся на прямую линию, то считается, что указанное уравнение передает истинную кинетику реакции. Этот метод также нечувствителен, что может быть показано вычислением ряда значений для F и X из кинетического уравнения половинного порядка, [c.322]

Графический метод. Для этого строят график, выражающий зависимость различных функций концентраций от времени в соответствии с различными кинетическими уравнениями. [c.40]

Далее по уравнению (V, ) в логарифмических координатах строится график для различных порядков (рис. V- ), который может-служить для опробования кинетических уравнений по опытным данным. Эти данные должны группироваться у соответствующей прямой. Метод полураспада предполагает проведение серий опытов [c.371]

График времени, по которому необходимо определять х, чтобы при всех измерениях получить одинаковые значения Аж, называется оптимальным графиком (режимом) времени . Для его нахождения размерный параметр временит (наиример, в минутах) заменяется на безразмерный параметр времени 0. При этом для построения графика времени, близкого к оптимальному, не требуется знания констант скоростей процесса или вида кинетического уравнения. [c.389]

Условия испытания должны соответствовать таким, в которых катализатор эксплуатируется в промышленности, а также учитывать физико-химические особенности процесса. Например, механизм окисления 802 на ванадиевых катализаторах изменяется с температурой так, что константа скорости реакции в кинетическом уравнении Борескова-Иванова [23] имеет сложную температурную зависимость (рис. 1.11). Поэтому активность определяют при двух температурах -выше и ниже правой на рис. 1.11 точки излома на графике Аррениуса. Испытания принято проводить, например, при 485 и 420 °С. Большинство катализаторов тестируют при одной температуре, наиболее характерной для режима промышленной эксплуатации. [c.25]

Величина /Сд = ( 2+ 3)/ называется константой Михаэлиса для субстрата. Как видно из уравнения (10.149), она равна концентрации субстрата, при которой скорость реакции составляет половину максимальной. Значения Уд и /Сд можно найти из графика зависимости ( [Р]/й г )- от [8] , который для данного кинетического уравнения должен представлять собой прямую, как показано на рис. 10.10,6. [c.322]

Начальные скорости v реакции измерялись (прн 0° С) при различных значениях начальных концентраций, которые приведены ниже (в моль/л). Начальные скорости рассчитывались из графика зависимости концентрации НгЗеОз от времени. Определить вид кинетического уравнения. (Замечание это уравнение справедливо до тех пор, пока концентрации I пренебрежимо малы.) [c.332]

Математические выражения, связывающие переменные время и концентрация, называют кинетическими уравнениями, а графики изменения концентраций со временем — кинетическими кривыми. Набор кинетических кривых для реагентов, продуктов и промежуточных веществ является экспериментальной основой анализа механизма процесса. [c.14]

Решение. Примем, что скорость реакции подчиняется уравнению второго порядка. В соответствии с выражением (III.13) по опытным данным вычисляем значения ординаты x/[ o(i — х)] и наносим их на график (рис. 14). Прямолинейный характер зависимости подтверждает правильность выбора кинетического уравнения. [c.135]

Константы могут быть определены по графику на рис. П-1, где на полулогарифмической шкале дана их зависимость от абсолютной температуры. Для вычисления скорости реакции по кинетическому уравнению необходимо знать величины Ра, рв, Рн и рз как функции степени превращения х. Степень превращения определяется количеством прореагировавшего вещества (в кмоль), приходящегося на 1 кмоль исходного вещества. Количество оставшегося компонента А равно (1—х), кмоль количество оставшегося компонента В — — х), кмоль-, количество образовавшегсоя компонента Р — X, кмоль. Отсюда можно вычислить парциальное давление [c.140]

Согласно графическому методу, данные наносят на график и затем проверяют на отклонения от линейности. Решение об удовлетворительном соответствии прямой линии имеюш,имся данным делают интуитивно при визуальном изучении этих данных. Если есть сомнение, следует использовать больше данных или, сравнивая многочлены второй степени с прямой линией или многочлены га-й и (п — 1)-й степеней применять статистические методы. Хотя эти методы не дают возмо.жности, вообш,е говоря, сравнивать соответствие различных кривых экспериментальным данным, они могут помочь оценить соответствие двух прямых линий или более. Следовательно, графический метод имеет дополнительное преимущество, поскольку он позволяет рационально сравнивать кинетические уравнения. представленные прямыми линиями в подходящих координатах. В качестве примера может служить нахождение зависимости порядка реакции при помощи графика зависимости ] г от lg С. [c.96]

В качестве примера на рис. XV,26 приведен график для кинетического уравнения реакции первого порядка при Ьд = 0. Кривые для параметра е монотонны, для кривых ири е >> характерны один максимум и один минимум. Это означает, что уравнение (XV,84) имеет одно или три решения в зависимости от значений параметров АЭад. и р//е. [c.512]

Для ТОГО чтобы подтвердить экспериментальными данными правильность выбора соответствующего кинетического уравнения, следует, пользуясь эксиериментальными значениями л , рассчитать значения функции, задаБаемой интегралом уравнения (2). После этого можно построить график зависимости значений этой [c.320]

Определение частных порядков реакции при помощи интегральных методов заключается в посароенин графика кинетического уравнения в интегральной форхда для предполагаемого порядка реакции. Е1сли в результате мы получаем систему параллельных прямых, соответствующих различным начальным концентрациям А, то частный порядок реакции, принятый или рассчитанный из дифференциального кинетического уравнения, подтверждается. Констан- [c.328]

Для реакций 2-го и более высоких порядков необходимо предварительно рассчитать концентрации и полученные значения их при расчете констант подставлять в соответствующие кинетические уравнения. Однако для определения порядка реакции и в случае, если рф, можно пользоваться значениями высот волн, используя график в координатах Сх — lgт, где Сх = = 1гх1ко, х = крсР Ч. По виду графика можно определить значение р. [c.181]

Составьте систему кинетических уравнений для схемы Михаэлиса ферментативной реакции и численно рснтите ее при значениях параметров = 0.8310 1 - / 2= Ю , [8]о= I, Е]о= 10 . Постройте графики зависимости концентраций всех веществ ог времени. [c.239]

Путем перехода к кинетическим уравнениям, часто сочетаемым с описанным выше, является анализ получаемых на опыте зависимостей. Для этого рассматривается в аналитической или графической форме зависимость степени. Щевращёния от параметров процесса. Такое рассмотрение часто целесообразно проводить вначале для результатов, полученных вдали от равновесия. Так, уже характер кривых на графике X—1/1/ может в некоторых случаях указать на кинетическую зависимость. [c.545]

Для определения кинетических констант метанолиза нами были получены зависимости расходования ПД при малых его конверсиях и накопления продуктов реакции от температуры, концентрации катализатора и мольного соотношения ПД метанол. Как видно из представленных графиков (рис. 1, 2, 3), кривая накопления гексендио-лов имеет вид, характерный для промежуточного продукта реакции. Полученные данные даЮТ основание предполагать, что образование метоксигексенолов идет через первичное образование гексеидио-лов (по общепринятой схеме). По экспериментальным данным были вычислены порядок реакции метанолиза по ПД, который оказался равным 1 порядок реакции по метанолу равный 0 порядок реакции по катализатору равный 1. Таким образом, суммарный порядок реакции метанолиза ПД равен 2 и кинетическое уравнение скорости может быть записано следующим образом [c.37]

Уравнения, выражаюшие кинетические закономерности пиролиз выведены на основании экспериментов, произведенных при постоянных температуре и давлении. В реальном промышленном реакторе и температура и давление меняются вдоль реактора. Если не учитывать этого, то результаты расчета будут неточными. При расчете вначале принимают в виде графика закон изменения температуры вдоль реактора. Затем реакторный змеевик делят на отдельные секции, длина каждой из которых не превышает длину одной трубы. Для каждой секции принимается среднее значение температуры нирогаза в секции и определяется состав пирогаза. По уравнению теплового баланса процесса нагрева и разложения определяется необходимый тепловой поток. Так как все кинетические уравнения включают степень увеличения объема (расширения) нирогаза и давление в секции, то в начале расчета приходится задаваться этими величинами, проверяя их значения после определения состава пирогаза за секцией. Расчет ведут последовательно (секция за сёкцией) до тех пор, пока не будет достигнута необходимая конверсия исходного сырья. В результате расчета определяют количество секций и поверхность реакторного змеевика. Если численные значения теплового потока в некоторых точках превосходят допускаемые (табл. 8), то в этом месте необходимо изменить температурную кривую. [c.55]

Система кинетических уравнений для функций /х(то, т) и /г(то, т) совместно с соотношениями (5.4), (5.12), (5.13), (5.18), (5.19) решалась численными методами. При этом решении было выбрано одинаковым для функций распределения в обоих слоях и численно равным 1,5ток. В результате вычислений найдена временная зависимость потока зародышей через критический размер в первом и втором слоях одновременно для различных значений параметров р и то . При этом значение принималось равным 10 атомов/см . Соответствующие графики функции (т) представлены на рис. 64. [c.200]