Носители ограничивающие факторы

Большой интерес для газовой хроматографии в качестве адсорбентов и носителей, а также материалов для пористых капиллярных колонок представляют пористые стекла. Мы ограничиваемся здесь лишь этим напоминанием, поскольку некоторые результаты нашей работы с пористыми стеклами приводятся в одной из следующих статей этого сборника [34]. Рассмотрим вкратце некоторые вопросы применения пористых кристаллов. Обычно пористые кристаллы используются как молекулярные сита, т. е. используется лишь геометрический фактор их структуры — близость размеров отверстий каналов пористых кристаллов к размерам разделяемых молекул. Однако для тех молекул, которые способны про- [c.22]

Обобщенные уравнения (1.34) и (1.35) для чистого (истинного) объема удерживания были получены в рамках идеальной нелинейной хроматографии, что, конечно, ограничивает область их практического использования. Однако при оценке практической ценности полученных уравнений необходимо отметить, что проявительные газохроматографические методы определения нелинейных изотерм адсорбции, развитые также в рамках идеальной нелинейной хроматографии (см., например, [76, 86, 87] ), успешно используют в хроматографической практике, причем получаемые результаты не зависят от скорости газа-носителя, размера пробы и др. Независимость получаемых результатов от скорости газа-носителя и других параметров эксперимента свидетельствует о том, что ролью кинетических факторов можно пренебречь. Изотермы адсорбции и в хроматографии газ — твердое тело, измеренные упомянутыми выше газохроматографическим и статическим методами, находятся в хорошем согласии между собой (см., например, [76, 86, 87] ). Поэтому область применения уравнений (1.34) и (1.35) представляется нам достаточно широкой. [c.23]

Жидкость, выбранная в качестве неподвижной фазы, должна быть по существу нелетучей и устойчивой при рабочей температуре хроматографа. Как правило, распределяющая жидкость кипит при температуре на 250— 300° выше рабочей. Однако максимально допустимое давление пара в каждом отдельном, случае определяется чувствительностью детектора. Если растворитель в колонке чрезмерно испаряется, то фон детектора будет высоким, основная линия неустойчивой, длительность работы колонки небольшой и фракции, отбираемые из газа-носителя, будут загрязнены жидкой фазой или продуктами ее разложения. Следовательно, ясно, что такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилсульфолан, обеспечивающие хорошее разделение при комнатной температуре, нельзя применять для разделения высококипящих веществ. С повышением рабочей температуры выбор растворителей все более и более ограничивается и в конце концов становится определяющим фактором при достижении верхнего предела температур. Так, например, только облученные асфальтены, полифенильные смолы и эвтектические смеси неорганических солей можно применять в течение длительного времени при температуре выше 350°. В настоящее время из всех доступных неподвижных жидкостей наиболее термоустойчивы смеси нитратов натрия, калия и лития, нанесенные соответствующим образом на измельченный огнеупорный кирпич. Они оказались полезными при разделении ряда органических смесей [62]. По сравнению с органическими жидкостями степень разделения у таких неорганических жидкостей мала, но удерживаемые объемы также невелики, что позволяет применять длинные колонки. [c.39]

Чтобы платина равномерно распространялась по всему зерну носителя, когда происходит адсорбция или обмен ионов металла, можно увеличить время контакта носителя и раствора. Реальная продолжительность пропитки зависит от экспериментальных условий, в том числе от размера зерен и пористой структуры носителя, однако чаще всего она длится от 18 до 72 ч [36—38]. По данным [22], для Н2Р1С1б, адсорбированной на внешней поверхности зерен а-АЬОз, после 23-часовой выдержки в исходном растворе при комнатной температуре перераспределение платины еще не заканчивается. Однако на х-Л Оз перераспределение завершается в основном за 3 ч. До некоторой степени равномерность пропитки можно регулировать при помощи упомянутых ранее факторов, но на практике возможную продолжительность установления равновесного состояния ограничивают экономические требования. [c.192]

Однако автоматизированное испытание катализаторов таит в себе лотенциальнзпю опасность, преодолеть которую не так-то просто. Дело в том, что программа испытаний, в соответствии с которой работает машина, по необходимости должна ограничиваться изучением влияния лишь тех переменных, которые поддаются автоматн-ческому измерению, и исключать все переменные, не поддаюш,иеся такому измерению. Не представляет особого труда заполнить трубчатые реакторы различными каталитическими составами с разным процентным содержанием активных ингредиентов или на носителях, отличающихся по химической природе или физическим характеристикам, а затем пропустить через них различные исходные составы газов, варьируя температуру и продолжительность контакта. Все эти факторы могут быть исследованы машиной настолько подробно, насколько это будет сочтено оправданным, исходя из важности проекта и того обстоятельства, что введение в программу каждого нового. фактора влечет за собой дополнительные затраты дорогостоящего машинного времени. [c.182]

Хотя каталитические реакции могут протекать и на границах раздела жидкость — газ или жидкость — жидкость, для нас наиболее интересны реакции, проходящие на поверхностях твердых тел. Эти поверхности более сложны, чем поверхности жидкостей, так как содержат участки или точки неоднородности, тогда как поверхности жидкостей эквипотенциальны. Многие каталитические реакции проводятся в присутствии металлов или таких простых соединений, как окислы или сульфиды часто активность катализатора значительно повышается при добавлении относительно малых количеств другого соединения. Использование таких промотированных катализаторов теперь стало общепринятым. Так как в каталитических реакциях большую роль играет величина доступной поверхности катализатора, то обычно его наносят на подложку, или носитель, что способствует увеличению поверхности. Носители могут оказывать влияние и на другие свойства катализатора увеличивать механическую прочность, ограничивать скорость рекристаллизации и рост зерен или улучшать упаковку, увеличивать продолжительность жизни катализатора и оказывать на него некоторое промотирующее действие. Промотирующее действие может быть обусловлено эпитактическим изменением межатомных расстояний в катализаторе или модификацией валентности вследствие включения в кристаллическое поле. Степень развития величины поверхности представляет важный фактор, поэтому необходимо всегда учитывать размеры пор и их распределе- [c.13]

Как известно, в проточной системе довольно быстро устанавливается кинетическое равновесие между исходным и конечным углеводородами, а также водородом, являющимся одним из реагентов при гидрогенолизе. В условиях такого установившегося соотношения между реагентами и протекает гидрогенолиз замещенных циклопентанов в течение всего опыта, кроме самого начального периода, когда углеводород поступает на поверхность, занятую только водородом. Условия импульсного режима при более или менее длинном импульсе близки, как уже отмечалось в работе [101, к условиям этого начального периода. Действительно, начало импульса углеводорода подходит к поверхности, целиком покрытой водородом, поскольку последний является не только реагентом, но и газом-носителем по мере прохождения импульса сначала водород вытесняется с поверхности углеводородом, а затем последний снова вытесняется водородом. При этом, вероятно, меняется среднее соотношение адс5 адсе, увеличиваясь, как сказано выше, при более высоком содержании водорода на поверхности. Очевидно, сим-батно должна меняться и скорость гидрогенолиза по связи а. Поэтому относительный гидрогенолиз по этой связи должен быть в импульсном режиме выше, чем в проточной системе. Сходные рассуждения применимы и к другим гомологам циклопентана. Конечно, этими причинами не ограничиваются все факторы, влияющие на селективность гидрогенолиза алкилциклопентанов. [c.200]

С появлением ВЭЖХ и высокочувствительных проточных детекторов стал возможным анализ на микроуровне с идентификацией пикомольных количеств вещества. Чувствительность микроанализа ограничивается чистотой производных, их стабильностью в ходе и после отщепления, наличием примесей. Обязательное условие — высокая чистота растворителей для устранения возможности загрязнения секвенатор, во-первых, должен иметь минимальные мертвые объемы и некорродирующие клапаны и соединения, во-вторых, необходимо постоянно поддерживать на высоком уровне технические параметры прибора. Лимитирующими факторами в жидкофазном анализе является качество полибрепа, в твердофазном — качество носителей. Дополнительно осложняет анализ существенное различие выходов отдельных производных. Некоторые тиогидантоины отщепляются с высокими выходами и устойчивы, другие присутствуют в малых количествах, так как они либо плохо отщепляются, либо разрушаются после отщепления в любом случае их трудно обнаружить на фоне побочных продуктов. Следует тщательно контролировать техническое состояние прибора для того, чтобы быть уверенным в результатах тех анализов, где [c.401]

На выход оптических изомеров оказывают влияние такие факторы, как плотность прививки хирального лиганда и удельная поверхность носителя [398]. На родиевом ГМК, модифищ1рованнном триэтоксисилильными производными ментил-фосфинового лиганда [(Е10)з81(СН2)зРРЬ (ментил)], с увеличением удельной поверхности кремнезема растет энантиоселективность процесса гидросилилирования ацетофенона и фенилэтилкетона дифенилсиланом [399]. Сложность синтеза фосфи-новых ГМК (многостадийность, необходимость инертной атмосферы) ограничивает возможности описанного подхода. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология