Высококипящие соединения, разделение

Давление газа-носителя. В большинстве случаев на входе в колонку используют избыточное давление в пределах от 0,1 до 2 атм (в очень редких случаях выше). Изменение давления в этих пределах практически не влияет ни на селективность, ни на эффективность разделения. В ряде работ применялись пониженные давления на выходе из колонки, т.е. вакуумная хроматография длл разделения малолетучих высококипящих соединений. Описаны варианты газовой хроматографии при повышенных давлениях. При повышении давления возрастает сорбция газа-носителя и уменьшается сорбция разделяемых соединений, особенно если в качестве подвижной фазы используются пары жидкостей, в частности воды. Парофазная хроматография расширяет аналитические возможности газовой хроматографии. [c.258]

Ректификация применяется для разделения жидких смесей путем многократного массообмена между паровой и жидкой фазами, движущимися противотоком друг к другу. Жидкость при движении вниз обогащается высококипящими соединениями, а пар, движущийся вверх, — низкокипящими. [c.489]

Сравнительно низкие коэффициенты распределения и, следовательно, малое время удерживания. Это позволяет разделять быстро даже высококипящие соединения при хорошем качестве разделения (если только правильно выбрана НЖФ). [c.105]

Для разделения полициклических углеводородов, высококипящих соединений применяется в капиллярных колонках Для разделения углеводородов [c.105]

В работах [55—57] показана возможность применения термостойких полимеров класса полиимидов в качестве сорбентов для газохроматографического разделения высококипящих соединений. [c.66]

Силиконовая смазка 300 Для разделения высококипящих соединений [c.541]

То обстоятельство, что с понижением давления понижается температура кипения вещества, широко используется в технике, в частности для разделения высококипящих соединений. При этом весьма важно знать, как изменяется температура кипения жидкости с понижением давления. Это изменение зависит от химической природы вещества и степени ассоциации его молекул при нагреве. [c.111]

За последние годы разработаны весьма эффективные капиллярные колонки, твердые носители, неподвижные жидкие фазы, ряд весьма чувствительных детекторов, термостаты с программированием температуры и интеграторы, позволяющие проводить анализы сложных, в том числе и высококипящих соединений с большой четкостью разделения, с высокой точностью и чувствительностью определений. [c.5]

Разделение высококипящих соединений [c.305]

Описанный выше метод применим для относительно летучих соединений. Для анализа высококипящих соединений методика должна быть изменена. В этом случае появляется необходимость в проведении дополнительной промежуточной операции — улавливания разделенных на колонке хроматографических зон для последующего исследования при помощи качественных реакций при комнатной температуре. Техника улавливания может быть различной (применение охлаждения или сорбента). [c.168]

По-видимому, можно разработать комбинированный ускоренный метод, в котором гидрирование и разделение были бы объединены. Новый этап в развитии хими-ко-хро.матографических методов определения углеродного скелета начат работами Берозы и сотр. [10, 26], заслугой которых является разработка простого и эффективного метода, в котором реактор и газовый хроматограф образуют единый прибор. Ими проведены систематические исследования по определению строения углеводородного скелета высококипящих соединений методом гидрирования с последующим газохроматографическим анализом образующихся продуктов. [c.129]

Успешное разделение дейтерированных олефинов на колонках с комплексообразующей фазой — раствором нитрата серебра в этиленгликоле позволило предположить возможность разделения на этой фазе и изотопных молекул олефинов, отличающихся содержанием и положением трития. Возможность такого разделения была показана Ли с сотр. [22]. НЖФ, содержащим серебро, присущи серьезные недостатки [23] 1) ион серебра быстро восстанавливается при температурах выше 65°С, что приводит к потере селективности, 2) время жизни колонок с нитратом серебра даже при 40 °С составляет часто несколько дней, причем свойства колонок плохо воспроизводимы, 3) колонки с нитратом серебра не могут быть использованы для разделения высококипящих соединений (использование в качестве растворителей высококипящих жидкостей уменьшает фон колонки при 65°С, однако селективность уменьшается). В связи с этим были предприняты попытки заменить ион серебра ионами других элементов [23]. Наибольший практический и теоретический интерес представляет работа [23], в которой была показана возможность использования [c.170]

Для разделения высококипящих соединений при сохранении разносторонности и быстроты газовой хроматографии мы нуждаемся в методе повышения летучести этих соединений без повышения температуры разделения, так как это может привести к уносу стационарной фазы с поверхности носителя или к разложению разделяемого компонента и стационарной фазы. Мы сделали попытку добиться повышения летучести на основе использования молекулярных взаимодействий между разделяемым компонентом и газом-носителем, т. е. на основе использования в качестве подвижной газы неидеального газа при повышенном давлении [3]. [c.66]

В ряде работ применялись пониженные давления, т. е. вакуумная хроматография [5] для разделения малолетучих высококипящих соединений. Как показано А. Л. Жуховицким [1], если в вакуумной хроматографии значения объемной скорости, а также величин Уя и х привести к одной температуре и давлению на выходе, то Vg не будет зависеть от давления. [c.69]

В последние годы сначала у нас в стране, а потом за рубежом начали серийно выпускать макропористые силикагели, которые находят более широкое применение для разделения не только низкокипящих, но и высококипящих соединений. В табл. 01,2 приведены структурные характеристики отечественных и зарубежных макропористых силикагелей. [c.100]

Окись алюминия используют в газовой хроматографии для разделения изотопов водорода. Окиси алюминия, модифицированные солями, как уже указывалось, применяют для разделения высококипящих соединений как в изотермическом режиме, так и в режиме программирования. [c.114]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газо-адсорбционная— имеют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьщению коэффициента распределения Г для более тяжелых сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. [c.33]

В последующие годы стали проводиться широкие исследования в области создания новых адсорбентов [23], что значительно расширило возможности газовой хроматографии для анализа высококипящих соединений. В шестидесятые годы развивается реакционная газовая хроматография — комплексный метод, включающий химические превращения веществ и их хроматографическое разделение [24]. Развитие получили и другие комплексные методы, в частности хромато-масс-спектрометрия. [c.14]

Сырой оксонродуКт после ступени гидрирования может содержать непрореагировавшие олефины, парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования части олефинов сырья, изомерные спирты и высококипящие соединения. Спирты обычно моншо выделить перегонкой. Но для разделения спиртов, полученных из широких олефиновых фракций с высокой температурой кипения, возможно использовать также перегонку высококипящих их сложных борнокислых эфиров. [c.264]

Высокой термостойкостью (до 420° С) обладают полифе-нилсилоксаны [128]. Сорбенты селективны к ароматическим соединениям и могут использоваться для разделения и газов, и высококипящих соединений. [c.22]

В газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) разделение соединений происходит за счет различной адсорбируемости на поверхности адсорбента. Г АХ — один из основных методов газовой хроматографии наряду с газо-жидкостной хроматографией. ГАХ широко используется для разделения газов и паров легкокипящих соединений, структурных изомеров, а также для разделения высококипящих соединений. Адсорбция на плоских поверхностях более чувствительна к геометрической структуре молекул по сравнению с растворением, т.к. в первом случае молекула испытывает одностороннее межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а во втором она окружена молекулами растворителя со всех сторон. Для ГАХ разработаны однородные неорганические, полимерные и углеродные адсорбенты. Возможности ГАХ значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования. Колонки с неорганическими и углеродными адсорбентами не имеют собственного фона, в отличие от колонки с сорбентами на основе жидких фаз. Это обстоятельство позволяет работать на таких колонках и при более высоких температурах в режиме программирования, используя более чувствительные шкалы. [c.279]

Вследствие всех этих преимуществ ЖХ в последние годы все более широко внедряется в аналитическую практику, интенсивно разрабатывается хроматографическая аппаратура, исследуются физико-химические основы селективности и размывания. Большим достижением, способствовавшим значительному сокращению времени разделения в ЖХ, явилось повышение давления на входе в колонку до десятков и сотен атмосфер. При использовании более мелких фракций зерен сорбента и поверхностнопористых сорбентов это позволило увеличить скорость массообмена и соответственно повысить эффективность колонок. По времени разделения высококипящих соединений ВЭЖХ на современной аппаратуре с высокими входными давлениями успешно конкурирует с ГХ, а по эффективности значительно превосходит ее (уже достигнута эффективность порядка 200 тыс. теоретических тарелок на метр). [c.301]

Хроматография с подвижной фазой в сверхкритическом состоянии (СФХ) занимает промежуточное положение между газовой и высокоэффективной жидкостной хроматотрафией по возможностям разделения высококипящих соединений. [c.340]

В приведенных выше примерах газ-носитель, содержащий радиоактивные соединения, просто проходил через окно экранированного счетчика. Такое устройство мало пригодно для двух очень полезных изотопов, применяемых в органической химии — углерода-14 и трития, так как их излучение настолько мало, что не проникает через окно счетчика. Вольфганг и Роуланд [108] преодолели это затруднение тем, что ввели метан в поток элюента, чтобы превратить его в подходящий газ, который можно было бы пропускать непосредственно через специально сконструированный пропорциональный счетчик. Легко определялась радиоактивность, не превышающая 10 —10" кюри. Конструктивное оформление счетчика допускало работу при температурах до 200° С, что делало метод полезным для определения многих высококипящих соединений. Другой пример прямого определения элюируемых соединений, меченных изотопом углерод-14, описали Лове и Мур [70], которые конденсировали в циркулирующем жидком фосфоре разделенные компоненты — раствор дифенилок-сазола в ксилоле. Сцинтилляции, вызываемые в фосфоре углеродом-14, детектировались с помощью фотоумножителя. [c.254]

Интересная модификация хроматермографии описана в сообщении Нерхейма [19], который передвигал градиентную печь над колонкой большое число раз. При каждом прохождении печи температура повышалась, хотя градиент оставался почти постоянным, в результате чего, как показывает рис. ХУ-1, улучшилось разделение высококипящих соединений. Эта хроматограмма, по- [c.340]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

Колонки, применяемые в хроматографе УХ-1, стандартизированы. Для разделения азота и кислорода применяется активированный уголь, марки СКТ, для легких газов Сг и СОг — смеСь тетралина с диизоамилфталатом и диметилформамидом и диизоамилфталат. Для легкокипящих жидкостей применяют колонки, содержащие дигексилсебацинат, для высококипящих соединений — фракции парафинового масла и силиконового масла ВКЖ-94. Носитель — диатомитовый кирпич, иногда пористое стекло. Колонки имеют форму двойной плоской спирали и изготовлены из красной меди. Для уменьшения окисления колонки никелированы. Максимальная возможная длина одной колонки 10 м. Обычно требуются колонки меньшей длины, 1—3 м. [c.380]

Применять такие высокоселективные стационарные жидкости рекомендуется прежде всего тогда, когда разделяемая смесь веществ несложна. Позднее будут показаны типичные примеры разделения 1,2,3,4-тетрагидропафталпна (т. кип. 206,6° С) н 1,2,3,4,5,8-гекса-гидронафталпна (т. кип. 204,5° С), а также разделения смеси бензол — (циклогексан) — тиофен и смесей терпенов. Эти примеры показывают, что, наконец, найдена селективная разделительная жидкость для высококипящих соединений. [c.8]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться сужения полос микропримесей сильно сорбирующихся веществ и тем самым повысить чувствительность метода. Наконец, устойчивость адсорбента при высокой температуре позволяет, во-первых, анализировать высококипящие соединения и, во-вторых, работать с высокочувствительными детекторами, не опасаясь понижения их чувствительности вследствие летучести неподвижной жидкости. [c.113]

Больман и Виллард [ВЗ З] также обнаружили, что в присутствии галогенных атомов отдачи образуются продукты замещения . Эти исследователи определяли, какая доля атомов отдачи брома входит в состав органических соединений в результате облучения медленными нейтронами растворов брома в четыреххлористом углероде. В ряде опытов изучалась связь между количеством радиоброма (в процентах), входящего в состав органических соединений, и концентрацией. четыреххлористого углерода и была получена примерно линейная зависимость, причем это количество уменьшалось от 22% при концентрации брома, равной 0,1 в молярных долях), до О при концентрации брома, равной 1,0. После химического разделения смеси активных органических соединений брома, полученных в результате облучения раствора с концентрацией брома, равной 0,5, было обнаружено, что 55°/о радиоброма, вошедшего в состав органического соединения, находилось в форме СС1зВг, 2Э /о — в форме СС1.2ВГ2, а остальные 25% входили в состав более высококипящих соединений. [c.205]

Разделение ЛОС осуществляли на капиллярной колонке (50 м х 0,32 мм) с полидиметилсиликоном 8Е-30 в тех же условиях, что и разделение высококипящих соединений (см. выше). Применение мультидетекторной системы позволило идентифицировать в этой смеси несколько токсичных ЛОС различных классов (хроматограмма на рис. УИ1.33а). [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология