Носители размеры зерен

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Носителями называются вещества, сами по себе часто каталитически неактивные, но, будучи примененными в относительно большом количестве, они служат основой, на которую наносится катализатор, или веществом, которое обусловливает соответствующую структуру катализатора. Носители могут быть непористые (асбест, каолин, окись титана и т. п.), имеющие удельную поверхность 5—50 и субмикроскопические размеры зерна, и пористые (бентонит, окись алюминия, активированный уголь, силикагель), имеющие удельную поверхность свыше 50 м 1г и пористость более 0,2 мл/г (приложение 3). Непористые носители прибавляются обычно к раствору катализирующего компонента в измельченном виде и затем подвергаются высушиванию и тепловой обработке. Пористые носители могут пропитываться раство- ром активного компонента в виде кусков нужного размера. Применение носителей способствует увеличению дисперсности и поверхности контактов и понижает чувствительность к перегревам и действию ядов. Использование носителей обеспечивает возможность технического применения катализаторов высокой стоимости, как, например, платина и палладий. [c.11]

С1 — чувствительность регистрирующего прибора в формуле Портера Сг — скорость диаграммной ленты в формуле Портера Ся — скорость потока газа-носителя в формуле Портера с — поперечный размер зерна сорбента к — радиус капилляра [c.3]

Влияние геометрических размеров зерен. Размеры зерна входят в константу А уравнения Ван-Деемтера и в состав третьего члена уравнения (IV.61) в первой степени и в степени %. Поэтому практически ВЭТТ прямо пропорциональна эффективному диаметру частиц, а также величинам к и Ь) уравнения (1У.61), которые зависят от формы частиц и равномерности их распределения по размерам. Таким образом, насадочные колонки с более мелким сорбентом работают более эффективно, чем колонки с более крупным сорбентом. Однако нельзя уменьшать размер частиц до пылевидного состояния, так как при этом динамическое сопротивление колонки станет слишком большим и трудно обеспечить в этих условиях нормальную скорость потока газа-носителя. Оптимальное значение ВЭТТ в аналитической газовой хроматографии получается в минимуме кривой Н (а) и составляет около 0,2 см при среднем диаметре зерен сорбента около 0,2— [c.134]

Влияние размера зерна катализатора на гидрирование бензола в присутствии никеля на носителе изучали [6] на катализаторе с размером зерна 20—200 меш. Активность возрастает с уменьшением размера частицы, вероятно, вследствие того, что активные центры, находящиеся в норах более крупных частиц, блокируются в результате конденсации бензола. С увеличением степени дисперсности наблюдаемая константа скорости реакции изменяется пропорционально внешней поверхности зерна вплоть до критического размера зерна катализатора, после чего дальнейшее повышение дисперсности [c.148]

Слагаемое А зависит от структуры, плотности и равномерности заполнения колонки, от размера зерна носителя и приблизительно равно Ткё, где X — коэффициент, учитывающий плотность заполнения колонки, с1 — диаметр зерна. Если X = 0,5, то А определяет нижнее предельное значение Н, равное В этом случае будет достигнут максимум эффективности колонки. В высокоэффективной газовой хроматографии составляет (3-5) /. [c.183]

Хроматографический анализ проводился на газо-жидкостном хроматографе УХ-1. Для работы использовались две колонки длиной по 6 ж и диаметром 6 мм. В качестве неподвижной жидкой фазы (НЖФ) применялось два вещества с различной полярностью трикрезилфосфат в количестве 25% и динонилфталат в количестве 20% от веса твердого носителя. НЖФ наносилась на термоизоляционный кирпич, измельченный до размера зерна [c.65]

Зерна носителя размером 0,25—0,50 мм помещались в фарфоровую чашку, заливались заданным раствором и обрабатывались на кипящей водяной бане в течение 3 ч затем они отмывались дистиллированной водой от ионов водорода или, соответственно, гидроксильной группы подсушивались в термостате и прокаливались в течение 3 ч нри температуре 300° С. Насадка готовилась так на 100 вес. ч. носителя наносилось 5 вес. ч. эфира ТЭГНМ. В качестве растворителя для эфира ТЭГНМ использовался этиловый эфир. [c.223]

Последний член в уравнении (9) учитывает влияние поперечной диффузии молекул распределяющегося соединения в подвижной фазе на характер движения этой фазы в хроматографической колонке. Согласно Гиддингсу [8], особенности движения подвиж-. ной фазы не зависят от ее свойств и полностью определяются только структурой материала носителя и формой незаполненного пространства колонки. В результате взаимосвязи этих двух факторов (поперечной диффузии и характера движения потока) высота та- лки уменьшается гораздо значительнее, чем если бы эти факторы оставались независимыми. Из уравнения (9) следует, что ВЭТТ снижается с уменьшением р. Она зависит также от параметров Яг и ази связанных в свою очередь с качеством набивки колонки и скоростями потока, неэквивалентными по отдельным каналам. При расчете каждого из этих параметров следует учитывать их зависимость от длины отдельных каналов и расстояний между ними, размера зерен и диаметра колонки. Влияние размера зерен наглядно видно, если рассчитать значения ВЭТТ как функцию скорости потока для носителя, имеющего зерна двух размеров йр — = 15 мкм и йр=5а мкм. При этом использовали рассчитанные Гиддингсом [8] значения параметров и т. Показано, что диаметр колонки мало влияет на величины ВЭТТ [9] и поэтому не учитывался. Приведенные на рис. 1 результаты расчетов показывают, что значения ВЭТТ заметно повышаются с увеличением скорости потока и существенно зависят от размера зерен носителя. При скорости потока а = 0,01 см и диаметре зерен 15 мкм вклад в общую величину ВЭТТ равен около 1,2- 10 з см. [c.27]

Инертным твердым носителем во всех случаях служил диатомитовый кирпич с размером зерна 0,2—0,3 мм. Газом-носителем служил водород. [c.458]

Для анализа веществ разделительные колонки (диаметром от 2 до 30 мм и длиной от 1 до 20 м) заполняются неподвижной фазой. В газо-адсорбционной хроматографии в разделительных колонках используют твердые адсорбенты — уголь, силикагель, молекулярные сита и т. п. — с зернами величиной от 0,04 до 0,8 мм. В газо-н идкостной хроматографии жидкую неподвижную фазу в виде тонкого слоя наносят на твердый носитель, размер зерен которого выбирается от 0,1 до 0,8 жж. Носитель должен быть инертным по отношению к анализируемым веществам, т. е. он не должен адсорбировать их через слой неподвижной жидкости. [c.160]

Измерения проводились с пористыми и непористыми зернами. В качестве газа-носителя использовался воздух. Для получения импульсов были взяты водород и метан. В качестве непористых зерен использовались свинцовые дробинки диаметром = 0,208 см, стеклянные бусы = — 0,568 см и керамические бусы диаметром 1 см. В качестве пористых зерен изучалась активированная окись алюминия (средний диаметр пор 50 А) с диаметром зерен 3 и 6 мм, носитель для катализатора (фирмы Нортон ) в виде сферических зерен с диаметром пор 2—40 мк. Все колонки были изготовлены из стеклянных трубок и имели соотношения диаметра трубки к диаметру зерна от 1,1 до 25 и длину от 112 до 421 см. Для каждого слоя зерен были измерены пористость слоя, пористость и размер зерна. Выходные кривые были близки к гауссовской форме. [c.165]

Хорошие результаты были получены при разделении на аналитических колонках, заполненных носителем с зернами размером по крайней мере 1/8 диаметра колонки [10]. Поэтому колонки с внутренним диаметром до 2,5 мм и длиной до 2 м заполняют, как правило, частицами размером от 0,12 до 0,16 мм (100—120 меш), а более длинные колонки — носителем с частицами размером 0,16—0,18 мм (80—100 меш). Колонки большего диаметра следует заполнять носителем с размером зерен 0,16—0,18 мм, если их длина составляет менее 2 м, и 0,18— 0,25 мм (60—80 меш), если длина колонки превышает 2 м. [c.175]

Важным фактором, влияющим на образование хроматограмм, является дисперсность носителя. Чем мельче частицы носителя, тем полнее взаимодействует осадитель с анализируемым ионом, тем компактнее зона и более четкое распределение. Размеры зерна носителя должны находиться в пределах 0,02—0,1 мм. [c.102]

Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ), является мерой эффективности колонки. При постоянном режиме хроматографического процесса, постоянном размере зерна носителя, одинаковых способе заполнения колонок, скорости пропускания подвижной фазы, температуре и т. д. величина ВЭТТ должна быть постоянной. Изменяя хотя бы один из перечисленных параметров, например состав подвижной фазы, можно изменить высоту, эквивалентную теоретической тарелке (Я), и оценить число теоретических тарелок (М) для данной колонки. [c.159]

При высоких температурах, когда на скорость процесса оказывает влияние перенос реагирующего вещества внутри пор, наиболее выгодна смешанная структура носителя, в зернах которого к стенкам крупных пор, размером около 10- см, примыкают короткие тонкие поры. [c.97]

Заполнение стеклянной трубки адсорбентом и последующее вытягивание ее. Размер зерна составляет 0,1 мм, а отношение диаметра колонки к диаметру зерна 3—5, вместо 10—20 для обычных насадочных колонок. Как видно из рис. 1, при этом получается слой сорбента толщиной практически Б одно зерно. Достоинства такой системы, как отметил Гиддингс , заключаются в том, что для газа-носителя имеется лишь один канал и, таким образом, отсутствует эффект неодинакового пути движения газа по различным каналам, вызывающий дополнительное размывание зон в насадочных колонках. Эффективность подготовленных указанным способом колонок достигает Н = 0,3—0,5 мм. Но поскольку канал для газа сравнительно широк, путь внешней диффузии, по-видимому, существенно влияет на размытие, и, кроме того, величина х хотя и меньше, чем у обычных капиллярных колонок, но все же значительна. [c.10]

В качестве носителя удобнее всего применять активированный березовый уголь, например марки БАУ-элементарный с размером зерна [c.86]

Исследование диффузионной кинетики встречает ряд осложнений в связи с трудностями зкспериментального определения диффузионных параметров системы сырье-катализатор. Однако в последние годы зтот подход находит все большее оснешение в литературе. Применение методов диффузионной кинетики для обработки результатов испытания различных катализаторов позволяет более обоснованно выбирать катализаторы, носители для них, размеры зерна и ряд других важных технологических показателей, связанных с оценкой эффективности процесса. При решении проблем моделирования реактора и оптимизации процесса наиболее правильным считается использование диффузионных моделей. [c.71]

В промышленном масштабе осуществлены два других процеса риформинга с движущимся слоем в обоих процессах применяются пеплатиновые катализаторы. Использование системы термофор циркуляции шарикового катализатора между реактором и регенератором привело к разработке процесса каталитического риформинга термофор. Шариковый катализатор для этого процесса содержит около 32% окиси хрома и 68% окиси алюминия. По этому процессу работают две установки (па заводах Магнолия петролеум в Бомонте, шт. Техас, и Дженерал петролеум в Торрансе, шт. Калифорния). На второй установке — гиперформинга — таблетированный катализатор с размером зерна 4,8 мм циркулирует в виде плотного псевдо-ожиженного слоя в однокорпусном аппарате, разделенном на зоны реакции и регенерации. В качестве катализатора применяют молибдат кобальта на стабилизированной кремнеземом окиси алюминия как носителе. По этому процессу работает одна промышленная установка (на нефтеперерабатывающем заводе Кал-стейт рифайнинг в Сигнал-Хилле, шт. Калифорния). [c.187]

Большинство известных катализаторов, применяемых при производстве фталевого ангидрида как из нафталина, так и из о-ксилола. содержит в качестве главного активного компонента- пятиокись ванадия. Хотя реакция и выход целевого продукта до некоторой степенк зависят от наличия промоторов и от физического состояния нримопяемого катализатора, особенно от отношения поверхность объем, эти влияния здесь ие учитывались. Для иллюстративнЬ1х целей служил катализатор из очищенной пятиокиси ванадия, нанссенлой в расплавленном состоянии на инертный носитель, например на гранулированный алюмииий (размер зерна от 14 до 30 меш) [5]. При скорости подачи 0.12 моля углеводорода в час (на каждый моль углеводорода подавалось 103 моля воздуха) на 51 см катализатора, имеющего 48% свободного объема, в трубке диаметром 12,5 мм можно получить выход 68% от теоретического, если максимальная температура катализатора находится в пределах 500—600°. Эти условия соответствуют времени контакта около 0Д2 сек. [c.9]

Катализатор состоит из никеля, закиси никеля на пористом носителе, представляющим собой алюмомагниевую шпинель состава MgAl204. Содержание металла на катализаторе составляет 5— 15%. При получении катализатора смешиваются 16,1 MgO (размер зерна 4—49 мк), 62,5 AI2O3 - ЗН2О (размер зерна 70—25 м) и 0,79 г порошкообразного стеарата магния. Смесь прессуют в виде таблеток под давлением 7 т/см . Таблетированный катализатор в виде цилиндриков диаметром 6 X G мм на- [c.174]

Размер зерна носителя. При выборе диаметра зерна твердого носителя следует иметь в виду, что размеры зерен влияют как на величину Н через члены Л и в уравнении (1.25), так и на перепад давления по длине слоя сорбента в колонке. При этом имеет значение не только абсолютный размер зерен носителя, но и их фракционный состав, т. е. распределение частиц по размеру зерен. Если размер зерен достаточно мал, то член А в уравнении (1.25), а отсюда и значение Н уменьшаются, что должно повысить эффективность колонки. Однако частицами малых размеров нельзя так равномерно заполнить колонку, как более крупными зернами. Поэтому коэффициент Хвихр в уравнении (1.24) как мера неоднородности заполнения колонки возрастает при уменьшении диаметра зерен сильнее, чем уменьшается диаметр. Следовательно, эффективность колонки снизится. [c.181]

В настоящее время в продаже имеется больиюй выбор носителей и адсорбентов различных по активности, удельной поверхности, пористости и размерам зерна, в связи с этим обычная подготовка носителя и адсорбента сводится к просушиванию в сушильном шкафу при 150—160 в течение 5—6 ч. Некоторые пористые материалы, например полисорб-1, сушат при 90—100 ""С. [c.7]

Катализатор приготовляют путем ряда последовательных химических, механических и физических операций. Хороший технический катализатор должен обладать достаточной активностью и обеспечивать избирательность ряда процессов. Кроме того, он должен иметь подходящую макроскопическую структуру (пористость, размер зерна), обеспечивающую достаточный материальный обмен, и не способствовать уничтожению целевого продукта (например, окиси этилена, акролеина и др.). В промышленных условиях катализатор должен работать без снижепия активности. Он должен обладать механической прочностью, высокой теплопроводностью и т. д. Обычно окислительные полупроводниковые, а также и металлические катализаторы готовят разложением солей, которыми пропитывают носители. Другим расиростраиенным способом приготовления окислительных катализаторов без носителя является осаждеиие их из раствора гидроокиси, затем сушка, разложение до окиси металла и либо формование и использование этого соединения для процесса, либо восстановление оксида до металла. Металлический порошок таблетируют и применяют в качестве катализатора в контактных аппаратах. [c.23]

Активность никелевых катализаторов 1 а окисномагяиевом носителе с различным размером зерна сравнивали [313] в )еакции гидрирования бензола и обратпой реакции дегидрирования циклогексаиа. При добавке тиофена в количестве, вызывающей полное подавление гидрирующей активности катализатора, активность никеля в обратной реакции дегидрирования все еще сохранялась при воздействии 10 мг тиофена в циклогексановом растворе. При многократной обработке 3-граммовых порций катализатора раствором 10 мг тиофена в циклогексане ка кдьп1 раз задерживалось 1,0 мг серы на 1 г катализатора. [c.200]

Теперь представляется целесообразным обсудить возможности повышения эффективности колонок в экстракционной хроматографии. При высоких скоростях основной вклад в величину ВЭТТ вносит эффект, обусловленный размером частиц, а также экстракционная кинетика и поперечная диффузия в органической фазе. Влияние последних двух факторов уменьшается при повышении температуры в этом заключена возможность улучшения работы колонок, поэтому, как правило, в большинстве случаев разделение проводят при высокой температуре. Вклад поперечной диффузии в неподвижной фазе может быть снижен за счет уменьшения толщины слоя экстрагента на носителе. В этом отношении большое преимущество имеют недавно предложенные материалы для высокоэффективной жидкостной хроматографии [22]. Влияние размера частиц можно уменьшить, используя носитель с зернами небольшого размера. Однако так как обычно используют носители с неоднородными зернами неправильной формы, то уменьшение их диаметра ниже 15 мкм малорезультативно, если вообще имеет какое-либо значение для повышения эффективности разделения, поскольку приводит к неравномерной загрузке колонок. Это возражение снимается при использовании носителей сферической формы, даже при очень небольшом их диаметре. [c.29]

Изотермы адсорбции, полученные на основании хроматографических данных, хорошо совпадали с результатами измерений на адсорбционных весах, особенно в области низких парциальных давлений адсорбата. В ряде случаев величина адсорбции, полученная хроматографически, была несколько занижена, поэтому Киселев и Яшин [23] исследовали влияние размера зерна адсорбента и скорости газа-носителя на величину удельного удерживаемого объема II показали, что адсорбционное равновесие устанавливается практически во всех случаях и вся доступная поверхность адсорбента (силикагеля) участвует в адсорбции. [c.104]

В качестве носителя для платиновых и палладиевых катализаторов применяют активированный березовый уголь, например марки БАУ-элементарный , с размерами зерна 3—4 мм. Для освобождения угля от возможных минеральных примесей его помещают в стакаи, заливают дистиллированной водой и смесь кипятят в течение одного часа. Если водные вытяжки окажутся щелочными (на фенолфталеин), то их сливают (декантируют) и наливают новую порцию дистиллированной воды, к которой добавлена соляная кислота (х. ч.), так, чтобы концентрация ее была 1%. После кипячения в течение часа вытяжки проверяют а фенолфталеин они должны иметь ислую реакцию. Тогда вытяжки слцвают и уголь кипятят со свежей порцией дистиллированной воды, меняя ее каждый час до тех пор, пока ояи не будут давать отрицательной реакции с азотнокислы серебром на присутствие хлор-иона. После этого воду сливают и уголь суша г в сушильном шкафу при температуре 130—150°, после чего его хранят в склянке с притертой пробкой. [c.52]

Размер зерна адсорбента для микронасадочиых колонок составляет обычно 0,1 мм, а отношение диаметра колонки к диаметру зерна равно 3—5 (для обычных колонок 10—20). В колонке образуется при этом слой сорбента толщиной практически в одно зерно, и для газа-носителя остается лишь один канал, что снижает эффект размывания. Однако, так как ширина канала этих колонок значительна, путь внешней диффузии велик, и величина х. хотя и меньше, чем в капиллярной колонке, но все же значительна. Стеклянную трубку можно заполнять не только [c.59]

Исследования ироводились в реакторе проточного типа объемом 25 см со слоем катализатора 85 мм. Размер зерна катализатора — 2- 3 мм. Раствор окиси подавался вместе с водородом при температуре реакции в нижнюю часть реактора под решетку, на которой помеш,ался катализатор. Продукты реакции после охлаждения в воздушном холоди,11ьнике до 25—35°С поступали в сепаратор высокого давления, откуда водород отводился через реометр в атмосферу. Продукты реакции собирались и анализировались. методом ГЖХ на приборе Цвет-102 с программированием температуры 5°С/мин в интервале температур 50—225°С. Газ-носитель — азот, неподвижная фаза — 5% неопентилгликольеукцината на хромосорбе О, А У. Длина колонки 1000 мм, диаметр — 3 мм. [c.15]

Уравнение Джонса было подробно проверено и подтверждено Кизельбахом [205]. Как следует из этого уравнения, к,)эффицпеиты А, С2 и должны уменьшаться при уменьшении размера зерна насадки. На рис. У.1 [206] приведена зависимость ВЭТТ от линейной скорости -аза-носителя для 5 различных фракций сорбента, начиная от 0,14—0,15 мм и до 0,60—0,85 мм. Как следует из приведенных данных, ВЭТТ заметно увеличивается при переходе к более крупным фрак-пиям сорбента. Следует отмстить также и вторую положительную особенность использования сорбентов небольшого диаметра зависимость ВЭТТ от скорости для таких сорбентов существенно меньше, чем для более крупных сорбентов. Поэтому использование сорбентов небольплого диаметра особенно перспективно для экспресс-анализа. Полученные ре 1ультаты согласуются с уравнениями (V. ) - (У.З). [c.68]