Дебаевская различных веществ

Во-вторых, понижение энергии кристалла из-за влияния низкочастотной колебательной моды является дополнительным источником стабилизации примесей (у нас — молекул воды) в структуре наряду с обычными энергетическими и энтропийными факторами. Этот вывод позволяет сформулировать новый взгляд на роль воды в структурах различных веществ, в частности цеолитов. Внедрение слабо связанных со структурой молекул снижает амплитуду высокочастотных мод и повышает дебаевскую температуру каркаса, следовательно, повышает устойчивость всей системы вода — цеолит. Сходные же эффекты могут быть ответственными за образование и других соединений включения, например, клатратов. [c.78]

Располагая той же аппаратурой, что и для исследования силикагелей (диапазон частот 100-3,2-10 гг ), можно было наблюдать эти максимумы при различных температурах отдельно и парами. Пользуясь тем, что частота дебаевской релаксации с понижением температуры уменьшается так, что отношение приращения логарифма частоты релаксационного максимума к приращению обратной величины абсолютной температуры остается постоянным, можно экспериментальные данные путем пересчета привести к стандартной температуре 20°С (рис. 4). Возможность фазовых переходов в сорбированном веществе при значительном изменении температуры всегда является причиной того, что экспериментаторы стремятся расширить верхнюю границу частотного диапазона для непосредственных измерений. [c.239]

На рис. 9.7 а показан принцип устройства круговой рентгеновской дебаевской камеры (для измерений по методу Дебая — Шеррера). На ОСИ цилиндра, образованного стенками камеры, помещается тонкий образец цилиндрической формы, изготовленный из порошкообразного вещества. Для увеличения числа кристалликов, вызывающих дифракцию, образец вращают. Вследствие случайной ориентировки частиц падающие рентгеновские лучи отражаются от различных точек кристаллов в виде конусов излучения (рис. 9.7 б). Помещая на внутреннюю стенку камеры фотографическую пленку, получают фотографию (рис. 9.7 е), которая состоит из центрального пятна, соответствующего центру конуса, и серии дуг, расположенных симметрично по обе стороны от центра. Они представляют собой линии пересечения конусов лучей, отражённых от различных плоскостей кристалла с поверхностью фотопленки. Рент- [c.278]

Совершенно ясно, что наши результаты не согласуются с современными теориями обмена энергией между газовыми молекулами и поверхностью твердого тела. Все эти теории разработаны для случая малых различий температур между газом и твердым вешеством, так что действие соударения следовало бы толковать как возмущение дебаевского спектра твердого вещества [13—15]. В наших экспериментах температурное различие необычно велико и молекулы значительное время пребывают в поле поверхностных сил. Поэтому механизм энергетического обмена следовало бы обсуждать с точки зрения фононной диффузии в различные виды колебаний газовой молекулы. Когда вид колебания, приводящий к десорбции, достаточно сильно возбуждается (очевидно, в равновесии с другими видам колебаний), то происходит десорбция. [c.334]

Выше мы продемонстрировали приложение теорий Дебая и Эйнштейна к вычислению теплоемкостей веществ с атомной решеткой. В случае веществ с молекулярной решеткой ход вычислений будет несколько отличным ознакомиться с ним не менее важно, так как большинство органических веществ кристаллизуется в молекулярных решетках. Важнейшее различие между этими двумя случаями заключается в том, что, в то время как атомные решетки состоят из материальных точек, которые могут испытывать лишь поступательные смещения, эквивалентные продольным колебаниям, молекулярные решетки построены из молекул, обладающих тремя моментами инерции (двумя для двухатомных или линейных молекул). Следовательно, движения в такой решетке состоят из ограниченных поступательных движений центра тяжести молекулы и заторможенного в общем случае вращения относительно центра тяжести. Таким образом, молекулярные решетки поглощают тепловую энергию благодаря продольным колебаниям, связанным с трансляционными смещениями, и благодаря вращательным колебаниям, связанным с заторможенным вращением. Поэтому теплоемкость твердых тел, имеющих молекулярную решетку, выражается двумя дебаевскими членами, учитывающими эти два различных типа волнового движения при наличии свободного вращения последнее учитывают прибавлением к теплоемкости на каждый момент р [c.140]

РЕПТГЕПОФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ — метод качественного или количественного определения содержания различных кристаллич. фаз одного и того же вещества или различных веществ в гетерогенном образце. Р. а. основан на индивидуальности картины дифракции рентгеновских лучей от каждой фазы твердого гетерогенного образца, к-рая аддитивным образом проявляется на рентгенограмме. Р. а. почти исключительно выполняется с помощью метода порошка. Дифракционная картина регистрируется либо на цилиндрич. фотопленку (дебаевская съемка или съемка в фокусирующих камерах), либо дифракто-метрически с помощью счетчиков рентгеновских квантов. Получаемая рентгеновская картина — сумма рентгенограмм всех фаз, содержащихся в образце. Каждая фаза м. б. идентифицирована одним из следующих основных способов 1) с помощью специальных таблиц или картотек, содержащих сведения [c.331]

Структуры стеклообразного борного ангидрида, предположенные Уорреном и Морнингстаром, во многих отношениях не легко увязываются с физико-химическими свойствами этого вещества в частности, низкая температура размягчения стекла и плавления кристаллической фазы не совместимы с низким значением молекулярной рефракции (см. А. II, 260 и 346), если принять для них жесткую каркасную структуру указанного типа. Фаянс и Барбер ° тщательно исследовали различные свойства В2О3 в кристаллическом и стеклообразном состоянии и пришли к интересному выводу, что борный ангидрид построен из свободно связанных единиц, состоящих из ассоциированных молекул В4О6. Так, например, теплоемкость кристаллической фазы при наиболее низкой температуре определяется главным образом внутримолекулярными колебаниями с характеристической дебаевской температурой, равной 329°, тогда как частоты, определенные в инфракрасном спектре для стеклообразной окиси бора, отвечают гораздо более высокой характеристической температуре — 1020°К", которая [c.177]

Зато при решении других, главным образом прикладных, задач метод порошка используется весьма широко. К числу таких задач можно отнести определение фазового состава исследуемого вещества (как качественного, так и количественного) и изучение диаграмм состояния, установление изоморфизма исследуемых соединений, оценку размеров кристалликов в образце, прецизионное определение констант решетки, коэффициента тепловых расширений, определение преимущественных ориентаций кристалликов (изучение текстур), выявление внутренних напряжений в них. Первая из упомянутых здесь задач весьма существенна для химиков и геологов и поэтому ей будет посвящена специальная глава в третьей части книги. Остальные задачи относятся скорее к области физики, чем химии в настоящей книге они не затрагиваются. Следует лишь отметить, что при решении таких вопросов применяются различного рода специализированные дебаевские камеры, например, фокусирующие камеры для съемки шлифов, камеры для изучения напряжений в. больших объектах, текстургониометры, высокотемпературные и низкотемпературные камеры и т. д. На всех этих приборах специального типа мы останавливаться не будем. [c.225]