Гидридные комплексы рутения

На данной стадии исследования положение атома водорода определено еще недостаточно точно. Однако по предварительным данным расстояние Ки—Н такое же, как и в других гидридных комплексах рутения (1,7 А). [c.68]

Реакцией обмена лигандов различного типа в гидридном комплексе рутения (И) с последующим депротонированием получены смешанные изонитрильные комплексы нульвалентного рутения [84] [c.190]

При действии спиртов на галогениды металлов происходит замещение на гидридные и карбонильные группы. Эту реакцию, в ходе которой карбонильная группа отрывается от молекулы спирта, часто называют обратным карбонилированием . Ее протекание облегчается в присутствии оснований. Комплексы рутения и родия промотируют реакции переноса водорода в аллиловом спирте с образованием пропена и альдегидов. [c.263]

Описана также серия гидридных комплексов рутения КиН(ОСОК) (РРЬз)з, содержащих в качестве анионного лиганда карбоксилатный радикал вместо хлора [20], и показано, что они являются эффективными гомогенными катализаторами гидрирования. Исследованы комплексы указанного строения при К = Ме, н-Рг, зо-Рг, СМез, РЬ, СИгС и СРз. В твердом состоянии эти карбоксилатные производные несколько менее чувствительны к действию воздуха, чем хлоридный комплекс РиНС1(РРЬз)з, однако в растворе комплексы этой группы оказываются очень чувствительными к кислороду [20]. [c.18]

В твердом состоянии это соединение представляет нафтил-гидридный комплекс рутения (И), но в растворе оно находится в равновесии с небольшим количеством Ки°(СюН8)- 1(СНз)2РСН2СН2Р(СНз)2]2- На рис. 3-16 изображен координа- [c.61]

В настоящее время не имеется прямых данных, подтверждающих образование гидридов рутения(IV) на стадии гидро-генолиза алкильных производных (схема 4). Однако недавно появилось сообщение о синтезе гидридных комплексов осмия (IV) вида ОзН4Рз [141], и, следовательно, по аналогии могли бы также получаться гидриды рутения (IV), по крайней мере в качестве нестабильных промежуточных соединений. Через стадию образования производных Ри(IV), по-видимому, протекает обмен Ри—Н с дейтерием [139] [c.60]

Катализаторами этих реакций служат комплексные соединения титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, родия, палладия, иридия, рутения. Образование линейных продуктов, как уже говорилось, связано с переносом водорода. Поэтому из указанных катализаторов только кобальт и железо, образующие лабильные гидридные комплексы, ведут реакцию с образованием линейных продуктов н-октатриена-1,3,6 и З-метилгептатриена-1,4,6, тогда как в присутствии остальных катализаторов образуются циклические продукты транс, транс, /иранс-циклододе-катриен, транс, транс, 1(цс-циклододекатриен, циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен [21]. [c.233]

Стадия обмена может заключаться в обратимом электрофильном замещении протона в л-связанном ароматическом соединении или в обратимой перестройке я-связанного комплекса в шестикоординированный гидридный комплекс с последующим обменом в гид-рндной группе. Чет и Дэвидсон [52] показали, что такая я —о-конверсия наблюдается для ароматических комплексов рутения. Исследование цис-Яи (П) Н (2—С оН.) (РР)з методом ЯМР показало, [c.113]

Карбонильные и фосфиновыг комплексы рутения 11) и осмия П). Подобно другим платиновым металлам. Ru и Os легко образуют карбонильные соединения. Группу СО можно ввести как непосредственно при по.мощи окиси углерода, так и при действии муравьиной кислоты или некоторых спиртов, особенно в щелочных растворах в последнем случае, югут также образовываться гидридные соединения. Большинство описанных комплексов содержат Ru", хотя известно несколько тесно связанных с ними соединений Ru ". [c.429]

Галогенид-ион в гране-положении к гидрид-иону может быть замещен нейтральной донорной молекулой с образованием нового катионного гидридного комплекса. Активирующее влияние координированного гидрид-иона в этом случае является очень важным фактором. Например, комплексы 1,2-б е-(диэтилфосфино) этана (РР) с железом, рутением и осмием (М), гране-НМС1 (РР)2 реагируют в присутствии тетрафенилбората натрия с донорными молекулами (L), такими, как окись углерода, азот, фосфиты, нитрилы и изонитрилы, с образованием [гране-НМ(РР)2Ь][В(СбН5)4] [334]. [c.250]

Полимеризация АН может быть осуществлена при инициировании ее индивидуальными органическими соединениями переходных металлов. Для этой цели Ямамото [ ] использовал алкил-дипиридильные комплексы железа (И) и кобальта (I), а также алкильные и гидридные комплексы кобальта (I), рутения (II) и родия (I). Полимеризация идет по нерадикальному механизму, на что указывает состав сополимеров (они обогащены звеньями мономеров, более склонных к анионной полимеризации). [c.231]

Известно несколько примеров, представляющих собой формальное внедрение карбена, приводящее к образованию алкиль" ного лиганда (реакции (6.38) [78], (6.39) [79] и (6.40) [80]). В каждом случае предполагаемый алкилкарбеновый комплекс генерировали in situ, а детектировались только получающиеся продукты внедрения или образующиеся из них соединения. Например, по реакции (6.38) от исходного комплекса отрывают гидрид-ион, и считается, что получающийся ненасыщенный катионный этильный комплекс рутения 52 быстро подвергается р-гидридному элиминированию, давая в итоге этиленовый комплекс. [c.369]

Точная роль этих анионных кластеров в каталитической реакции не очевидна, но существует ряд интригующих намеков. Анионы гидридорутенийкарбонила (особенно кластеры) имеют выраженный гидридный характер — являются активными восстановительными агентами. Возможно, формильный интермедиат образуется в результате бимолекулярной реакции между гид> ридным комплексом рутения и отличным от него электрофиль- ным карбонильным комплексом рутения. Важными для контроля реакционной способности гидрида являются эффекты образова- ния ионных пар [956]. Предполагают, что в процессе участвуют два разных комплекса рутения. Это позволяет предположить возможность получения более активного катализатора при ис-пользоБании двух различных металлов одного для активации СО по отношению к гидридной атаке, а второго — для активации Н2 с целью образования очень реакционноспособного гидрида. Такой эффект наблюдали в действительности. В патенте фирмы I I [97] сообщается о рутений-родиевом катализаторе, более селективном, чем каждый из металлов в отдельности. Умеренные селективности по отношению к этиленгликолю обнаружены в реакциях, промотированных солями уксусной кислоты при давлениях меньше 1500 атм и 240 X [976]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология