Другие гидридные соединения

ДРУГИЕ ГИДРИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.212]

Подобно интерметаллическим фазам многие гидриды переходных металлов имеют переменный состав, изменяющийся в широком интервале концентраций. В связи с этим особенно часто возникает вопрос чем является та или другая гидридная фаза, химическим соединением или раствором [c.162]

В качестве акцепторов водорода могут быть использованы другие кислородсодержащие соединения, например ароматические нитросоединения, и многие из этих процессов гидридного перехода можно очень легко проводить на поверхности активного палладиево-платинового или никелевого катализатора. Особенно интересным примером является восстановление малеиновой кислоты до янтарной кислоты циклогексеном в присутствии палладия при 65° [c.137]

Гидридные комплексы металлов образуются в результате окислительного присоединения не только молекулярного водорода, но и других водородсодержащих соединений. Для органического синтеза представляет интерес реакция отрыва водорода от соединений, содержащих связь углерод—водород. [c.338]

В предыдущей нашей работе было показано, что азобензол восстанавливается в гидразобензол гидридным водородом кетонов и многих других органических соединений [11. При взаимодействии азобензола с циклогексаноном удивительным образом, как и в случае фенилдиазония, также происходит индольное замыкание, образуется тетрагидрокарбазол и выделяется анилин, а не аммиак, как в классическом синтезе Фишера — Арбузова. В качестве катализатора брался комплекс трехфтористого бора с анизолом. [c.370]

Таким образом, алкилирующие ациклические агенты при контакте с катализаторами или при конкурирующем взаимодействии ароматических соединений с комплексами [НХ-Катализатор] в зависимости от условий, химического состава и структуры реагирующих компонентов претерпевают внутримолекулярные гидридные и скелетные перегруппировки. Близость величин изотопных перегруппировок свидетельствует в пользу идентичного механизма превращения разных алкилирующих групп, тогда как значительный диапазон глубин другого типа изомеризационных превращений указывает на зависимость их от долевой значимости отдельных направлений в общем механизме реакции. [c.118]

Картина существенно меняется при использовании в качестве восстановителя реактива Гриньяра (38). Казалось бы, при образовании переходного состояния в данном случае должны были бы возникать еще большие пространственные затруднения, так как в соединении (38) -углеродный атом связан с более объемистым втор-бутильным радикалом. Однако в данном случае у р-угле-родного атома имеются два атома водорода, способных к гидридному переходу. Вследствие этого при атаке пинаколина соединением (38) как с одной, так и с другой стороны плоской молекулы кетона возможно образование переходных состояний, свободных от пространственных затруднений, в которых гид- [c.285]

Тетрагидропиранильная группа, как и другие ацетали и кетали, инертна по отношению к нуклеофильным реагентам и не изменяется в условиях гидридного восстановления, при реакциях с металлорганическими соединениями или реакциях в водном растворе, катализуемых основаниями. [c.357]

Металлический торий гидридным методом (с. 1223) переводят в очень тонкий порошок. Реакцию Th с РНз осуществляют при 550 °С в реакторе, состоящем из трубки из высококачественной стали с молибденовой облицовкой. -я свободно вставленной в нее второй молибденовой трубки. Реактор и емкость с РНз (напрнмер, стальной баллон) присоединяют к прибору, который позволяет создавать высокий вакуум и производить подачу других газов (Нг, N2, Аг). Все газы тщательно высушивают и фильтруют. Желательно собирать прибор в вытяжной комнате непосредственно реакционную часть следует поместить в сухую камеру. Выходное отверстие вакуумного насоса должно быть прикрыто фильтром для улавливания пыли и находиться в атмосфере азота (Р4 и соединения фосфора ). [c.1246]

В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных металлов и данные по взаимодействию гидридов и борогидридов щелочных металлов с льюисовскими кислотами. Широко обсуждаются вопросы химической связи на примере гидридных комплексов переходных металлов. Обобщены имеющиеся данные по физико-химическим свойствам лантаноидов и актинидов и их соединений. Приведена обширная сводка данных в области исследования металлоорганических соединений ртути, селена, бора и других элементов. [c.447]

Участие в создании органической природы. Вопрос о месте формальдегида в развитии растительного мира давно привлекает внимание ученых. Легко видеть, что наряду с метаном, метанолом, циановодородом и муравьиной кислотой формальдегид относится к числу наиболее простых, можно сказать элементарных органических соединений. Большинство других простейших соединений, встречающихся в природе, таких, как оксид и диоксид углерода, вода, аммиак и т. п. относится уже к сфере неорганической химии, (различными исследователями доказана возможность образования формальдегида в условиях, близких к природным. Так, зарегистрировано образование формальдегида при фотохимическом окислении метана или метанола, при атмосферном давлении и в отсутствие катализаторов [1]. Термодинамически возможно получение формальдегида гидрированием оксида и диоксида углерода. Хорошо известно, что гидрирование легко протекает в присутствии металлов, распространенных в земной коре, — хрома, меди и т. д. С этой точки зрения, весьма Интересно наблюдение, сделанное недавно в Ленинградском университете Корольковым и Щукаревым [2]. Этим исследователям удалось показать, что образование формальдегида происходит и при взаимодействии оксида углерода (II) с водой, под влиянием оксидов молибдена, точнее, биядерных комплексов, в состав которых входит катион Mo202(H20)s +. Окислительно-восстановительное превращение оксида углерода (II) протекает в две стадии. Вначале образуется гидридный кластерный комплекс ((Нг) и диоксид углерода [c.7]

Карбонилгидриды, в частности НСо(СО)4 и Н2ре(С0)1, отличаются от всех других гидридных колшлексов одной дизительной особенностью — способностью проявлять кислотные свойства. На первый взгляд совершенно непонятно, каким образом соединение, [c.136]

Карбонильные и фосфиновыг комплексы рутения 11) и осмия П). Подобно другим платиновым металлам. Ru и Os легко образуют карбонильные соединения. Группу СО можно ввести как непосредственно при по.мощи окиси углерода, так и при действии муравьиной кислоты или некоторых спиртов, особенно в щелочных растворах в последнем случае, югут также образовываться гидридные соединения. Большинство описанных комплексов содержат Ru", хотя известно несколько тесно связанных с ними соединений Ru ". [c.429]

Структура этого соединения не похожа на структуры других гидридных комплексов. Чтобы определить положения атомов водорода, после проведения рентгеноструктурного анализа 79] структуру КгКеНэ изучали методом дифракции нейтронов [18. Как показано на рис. 3-20, атом рения находится в центре тригональной призмы из атомов водорода, а еще три атома водорода располо- [c.65]

Бёрг и Вагнер [3, 15] высказали гипотезу о том, что устойчивость цикло-триборфосфанов возникает в результате упрочнения Р—В-связи за счет частичного взаимодействия электронов В—Н-связей с Зс -орбитой фосфора. Вследствие такого — р -взаимодействия электронная плотность при атоме водорода понижается, и он становится менее гидридным , чем в других координационных соединениях борана. Однако уменьшение электронной плотности в связях В—Н должно было бы привести к ослаблению их жесткости и смеш,ению частот валентных колебаний В—Н-связей в длинноволновую область. В действительности же это не наблюдается — частоты валентных колебаний В—Н-связей в тримере диметилфосфиноборана (2360 и 2400 см ) лежат в болеэ коротковолновой области по сравнению с триметиламин-бораном (2268 и 2330 см- ). [c.129]

В основу нового элемента положен принцип, обратный процессу электролитического разложения воды. В эле менте атомы вэдорода соединяются с гидроксильными ионами, в результате чего образуются молекулы воды и выделяются электроны. В отличие от агрегатов постоянного тока в нем отсутствует шум и не выделяются выхлопные газы, что улучшает возможность маскировки. Испытан для питания портативного радиолокатора. Может работать на, кислороде воздуха и техническом водороде, одним из источников которого предполагаются гидрид лития и другие его гидридные соединения [c.47]

Уже давно известно, что восстановление раствора зеленого цианида кобальта амальгамой натрия дает желтые растворы, которые, как полагали, содержат положительный однозарядный кобальт. В действительности мы нашли, что эти растворы содержат гидридное соединение, которое, как мы сейчас знаем, является ионом [НСо(СЫ)5Р", образующимся при восстановлении в основном с количественным выходом. Это первый пример того, как вначале предполагавшаяся более низкая степень окисления явилась на самом деле водородсодержащим ионом другой яркий пример представляет так называемый ренид-ион, который, как мы также нашли, в щелочной водной среде дает линию протонного резонанса при высоких частотах и который должен, следовательно, иметь связь Re—Н и принадлежать к соединениям типа [НКе(ОН) (Н20)з]-. [c.72]

В работе [47] обоснован гидридный механизм взаимодействия металлов с водой и другими водородсодержащими соединениями, согласно которому на первой стадии реакции после ориентации адсорбированных молекул на поверхности металла и взаимной поляризации поверхностных молекулярных и атомных слоев происходит перераспределение электронов всей системы и образование новых химических связей. Так, при адсорбции воды на свежеобразованной металлической поверхности образуются два новых типа поверхностных химических соединений - гидрид и гидроксид, а в случае адсорбции аммиака - гидрид и амид. Эти поверхностные соединения были идентифицированы ИК-спектро-скопически после адсорбции воды или аммиака на свежеобразованной поверхносш ряда металлов [41, 47]. [c.70]

Поскольку пентацйанидные комплексы очень плохо растворяются Б органических растворителях, каталитическое гидрирование диенов и других ненасыщенных соединений в большинстве случаев проводилось в водных растворах. Однако при использовании водных растворов возникают два существенных затруднения, связанные с плохой растворимостью многих органических субстратов в воде и, с другой стороны, с низкими концентрациями гидрида за счет реакции старения [13, 23]. Согласно Квиатеку [2], последний процесс обратим. Вследствие этого гидридный комплекс может регенерироваться (автокаталитически) в присутствии молекулярного водорода. Однако обратная реакция должна, по-видимому, протекать очень медленно, поскольку это равновесие (если оно существует) сильно сдвинуто в правую сторону. Поэтому и основная реакция является медленной [30, 33]. [c.111]

В 1961 г. Ф. Басоло, Дж. Чатт, Г. Грей, Р. Пирсон, Б. Шоу [141] на основании кинетических исследований показали, что гидрид-ион в комплексах платины(П) обладает весьма высокой транс-активностью. Интерес к гидридным соединениям платины был вызван преимущественно тем, что, в отличие от большинства известных трансактвввых лигандов, гидрид-ион, обладая высокой до-норной способностью, не может проявлять л-акцепторных свойств [142—144]. С другой стороны, связь Р1 -Н является хорошим индикатором для изучения трансвлияния других лигандов. Впоследствии высокое трансвлияние гидридного иона послужило одним из наиболее сильных аргументов для деления трансвлияния лигандов на о- и я-тип (см. стр. 72). [c.64]

Очевидно, что даже из водных растворов галогенводородов соль азобензола вырывает гидрид-ион так, как она это делает из органических веществ, а оставшийся положительный ион галогена галогенирует бензидин. Таким образом, соли азобензола с сильными кислотами являются сильнейшими акцепторами гидридного водорода, более сильными, чем карбониевые катионы. Особенно интересно вырывание гидрид-иона из бензола, тиофена и других ароматических соединений. Можно подозревать образование дегидробензола Виттига и его аналогов, полимеризующихся в присутствии серной кислоты в смолу. [c.363]

Гидридные комплексы металлов образуются в результате окислительного присоединения не только молекулярного водорода, но и других водородсодержащих соединений. Для органического синтеза представляет интерес реакция отрыва водорода от различных соединений, содержащих активированную связь углерод—водород. Действительно, связи углерод—1Водород присутствуют во всех органических соединениях, поэтому способность катализаторов на основе переходных металлов способствовать их разрыву и образованию особенно ценна. [c.42]

Как и в гидридном методе, селективность синтеза МОС позволяет уже при протекании первой стадии процесса достигнуть весьма существенной очистки металла от сопутствующих примесей. Синтезированные металлоорганичеекие соединения, как правило, содержат лишь примеси углеводородов и других МОС того же металла, но не содержат заметных количеств примесей других металлов. Более полное удаление последних осуществляется в двух других стадиях. Термораспад МОС протекает при достаточно низких температурах, что является преимуществом рассматриваемого метода по сравнению с галогенидным методом, поскольку при этом снижается вероятность загрязнения получаемого металла материалом аппаратуры. Другим преимуществом данного метода является принципиальная возможность его более широкого применения, чем галогенидного и гид-ридного методов, так как летучие МОС известны для большин- [c.14]

Для окислительного расщепления хроманолов 17 и 22 нами была применена методика озонолиза в водном ацетоне в присутствии Ва(ОН)2- В результате в одну операцию пол5 че-ны альдегиды 26 и 27 с выходами 52 и 80% соответственно. Гидридное восстановление 26 и 27 дало соответствующие спирты 28 и 29. Соединения 26-29, содержащие в ш-положе-нии функциональные группы, пригодны для наращивания углеродной цепи и могут служить, таким образом, синтонами для других более сложных аналогов а-токоферола. [c.485]

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигвдро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать полу-чения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20] [c.611]

Распределитель О Г. Распределитель ОГ служит тя регулирования количества тепла, подводимого к гидриду сОГ. Он состоит из корпуса с заслонками и следящего пневматического привода, питаемого водородом из гидридного аккумулятора (рис. 74). Корпус представляет собой тройник, в двух патрубках которого расположены заслонки. Один из патрубков сообщен с гидридным аккумулятором, другой — с глушителем, свободный от заслонок патрубок тройника соединен с вы- лопной трубой двигателя. Заслонки посредством рычажного Механизма соединены со штоком пневмопривода. [c.127]

Гидридная поверхность не является строго неполярной. Атомы водорода несут некоторый отрицательный заряд. Как известно, кислород силоксановой связи обладает слабыми электронодонорными свойствами. Однако в зависимости от того, с какими другими атомами связан кремний, полярность силоксановой связи может быть разной. Очевидно, она будет неодинакова для связей -Si-O-Si-OH и -Si-O-Si-H. Этим, вероятно, объясняется то, что на поверхности гидридполисилоксана лучше адсорбируются молекулы ароматических соединений с полярными группами (фенол, нитробензол), чем молекулы бензола. Потенциальными центрами, ответственными за специфическое взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью гидридполисилоксана, вероятно, могут быть атомы кремния силоксановой связи с вакантными 3 /-орбиталями. В табл. 8.7 представлен характер влияния природы поверхности на адсорбцию молекул разной электронной структуры. [c.374]

Оксепнны в виде валентных таутомеров легко перегруппировываются в фенолы в кислых средах. Перегруппировка может включать 1,2 Гидрндный сдвиг (рнс. 10.4), что было доказано с помощью экспериментов с дейтериевой меткой. Аналогично происходит биологическое гидроксилирование ароматических соединений, при котором бензолокснды выступают в качестве промежуточных соединений, а их перегруппировка включает 1,2-гидридную миграцию. Эту миграцию иногда называют НИЗ-сдвиг (ЫШ-вЫЛ) в честь Национального Института Здоровья США, где она была обнаружена (обзор см. [18]). Оксирановый цикл бициклических таутомеров 2 может быть раскрыт при взаимодействии с азид-ионами и другими мягкими нуклеофилами, которые атакуют по положению 2 [19]. [c.435]

Для того чтобы могло иметь место каталитическое гидрирование, необходимо активировать водород (1), либо олефин (или другой субстрат) (2), либо оба соединения вместе (3). Переходные металлы образуют гидридные комплексы и комплексы с олефииами и обычно действуют в соответствии с уравнениями (3). [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие гидридные соединения: [c.470] [c.111] [c.137] [c.458] [c.193] [c.7] [c.365] [c.370] [c.208] [c.133] [c.167] [c.453] [c.579] [c.312] [c.341] [c.77] [c.453] [c.472] [c.276] [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология