Изостеры

Энтропия и теплота адсорбции. Изостеры адсорбции. Теплота смачивания [c.483]

На рпс. XVII, 17 представлена вычисленная из изостер зависимость диффере щияльной энтропии адсорбции этана (начальное состояние—жидкий [c.486]

Энтропия и теплота адсорбции. Изостеры адсорбции [c.483]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Рис. XVII, 16. Изостеры адсорбции этана при различных заполнениях поверхности графитированной сажи.

Поэтому в земной коре под влиянием каталитического воздействия пород происходят конфигурационные изменения исходных молекул. Время и место изменения этой конфигурации (диагенез, катагенез) являются еще весьма дискуссионными. Кроме изменения конфигурации атома С-14, что приводит к молекулам, имеющим уже 1 ис-сочленение колец /D (14р), в нефтяных (геологических) стеранах возможна также эпимеризация 17-го и 20-го углеродных атомов. В результате этих превращений образуются так называемые изо-стераны (два изомера), имеющие следующую конфигурацию а,14Р,17Р,20Д и 205. Эти два углеводорода обычно хорошо разделяются при ГЖХ и хорошо видны на хроматограммах нефтей. Интересна история определения особенностей их пространственного строения. В работах автора [32, 32а] каталитической изомеризацией 5а-холестана были получены изостераны, тождественные нефтяным. На основании масс-спектров им была приписана цис- lD-, т. е. 14р-конфигурация. Аналогичные стераны были описаны в нефтях в работе Райбака [29]. Далее в работе [30] было установлено, что ники изостеранов имеют 17р-конфигурацию заместителя и два основных пика принадлежат 14р,17 ,205 и 20Д-эпимерам. Однако окончательный порядок элюирования 205 и 20Д-эпимеров, а также окончательное подтверждение строения важнейших конфигурационно измененных стеранов (на примере холестана) было сделано независимо в работах [31, 33, 33а]. [c.115]

Например, при адсорбции бензола как стандартного вещества на полимерном угле САУ характеристическая энергия Е = = 27,4 кДж/моль, а на молекулярно-ситовом угле М5С-5А Е = = 30,5 кДж/моль. Следуя приведенному соотношению (2.1.8), определяем критическую температуру адсорбированной фазы бензола, которая при адсорбции на САУ будет равна 1063 К и прн адсорбции на угле М5С-5А составит 1120 К. Если же бензол адсорбируется на цеолите NaX, то характеристическая энергия равна 37 кДж/моль и, следовательно, Гкр= 1237 К. Так как значения теплот адсорбции определяются свойствами как адсорбента, так и поглощаемого вещества, то и критическая температура адсорбированной фазы существенно зависит от типа адсорбента. Существование критической температуры адсорбата, которая значительно превышает критическую температуру объемной фазы адсорбтива, подтверждает обнаруженный экспериментально во многих работах факт, что изостеры адсорбции в координатах 1п р — не имеют никакого излома при переходе через [c.31]

Теплота адсорбции мало зависит от Т, поэтому изостеры в координатах Igp, 1/Т выражаются обычно прямыми линиями, что [c.484]

На рис. 15 значения Qq ( зостер.) полученные быстрым газо-хроматографическим методом для адсорбции различных членов гомологического ряда я-алка-нов на поверхности графитированной сажи, сопоставлены с результатами прямых калориметрических измерений теплот адсорбции Qa и результатами определений значений Qq из изостер адсорбции (см. стр. 485), экстраполированными к малым заполнениям поверхности 0. Результаты обоих методов близки. [c.575]

Для более точных определений адсорбционные равновесия исследуют при нескольких температурах. Например, получают несколько изотерм адсорбции (см. рис. XVI, 5). Проводя изостеры—линии ra= onst (или 6= onst, так как мало зависит от температуры), получают серии значений равновесного давления р при разных температурах. Откладывая соответствующие значения 1пр Б функции ЦТ, изображают изостеры в виде линий, наклоны которых позволяют найти [c.484]

Энергетические параметры адсорбции (изменение энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) обычно рассчитывают из температурных зависимостей адсорбции. Например, из уравнений Клапейрона — Клаузиуса или Вант-Гоффа можно получить следующую теоретическую изостеру (Л = onst) [c.38]

XVII, 16 видно, что наклон изостер изменяется с увеличением 6. По мере заполнения монослоя, благодаря увеличению энергии взаимодействия адсорбат—адсорбат, наклон растет, а при перехо- [c.485]

В области малых заполненийХобычно трудно определить малые давления р при разных температурах с нужной для построения изостеры точностью. Поэтому в этом случае предпочтительно определять теплоту адсорбции калориметрически. Впуская последовательно небольшие порции газа (пара) в калориметр с адсорбентом, измеряют выделяюш,ийся тепловой эффект, деля который на соответствующее количество адсорбированного вещества, получают теплоты, близкие к определяемым из изостер дифференциальным теплотам адсорбции. [c.485]

Определив с помощью калориметрических измерений или из изостер зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от величины адсорбции Г2 или заполнеегия поверхиости в (рис, XVII, 13, кривая 2) и определив из одной изотермы адсорбции зависимость дифференциальной работы адсорбции от 9 (рис. XVII, 15, кривая /), можно найти соответствующую зависимость для дифференциальной энтропии адсорбции [c.486]

Характерно, что эпимеризация С-14 и образование изостеранов идут значительно медленнее, чем эпимеризация С-20. Изостераны [c.120]

Количественный анализ закономерностей адсорбционно-десорб-ционных явлений обычно строится на основе изучения характера изотерм, изобар и изостер адсорбции. Изотерма адсорбции показывает, каким образом количество адсорбированного вещества зависит от равновесного давления данного газа при постоянной температуре. Изобара адсорбции выражает изменение количества адсорбированного вещества в зависимости от температуры Т при постоянном давлении. Изостера адсорбции выражает зависимость между равновесным давлением Р и температурой адсорбции Т для определенного количества адсорбированного газа V. [c.150]

На рис. 41, а также в табл. 37 хорошо видно, что главными компонентами равновесной смеси, состоящей из 16 соединений, являются изостераны (5а,14р,17р,205 и 20Д-эпимеры), а суммарная концент- [c.115]

Дифференциальная теплота адсорбции определяется из тангенса угла наклона прямой tg а = —qd R). Построение изостер при разных заполнениях поверхности адсорбента позволяет проследить изменение дифференциальной теплоты адсорбции, которую часто называют изостерической. По мере заполнения поверхностного слоя изостерическая теплота адсорбции уменьшается. Из рис. П. 7 видно, что теплоты адсорбции паров и газов положительны (энтальпия уменьшается), т. е. теплота выделяется из системы. Как следует из соотношения (11.61), они измеряются в единицах теплоты, приходящейся на единицу массы вен1ества (Дж/моль). [c.44]

Рис. 11.4. Построение изостер и изо-пикн (Т) по изотермам.

Зависимость концентрации (или парциального давления) вещества в объеме от температуры при по-стоянной величине адсорбции называется изостерой [c.34]

Обеспечивать постоянство температуры, безусловно, проще, поэтому наиболее распространенной зависимостью, получаемой экспериментально, является изотерма. Другие две зависимости можно графически построить из серии изотерм, полученных при различных температурах. На рис. 11.4 показано, что точки пересечения изотерм прямой, параллельной оси ординат, соответствуют изопикне, а при пересечении изотерм прямой, параллельной оси абсцисс, получаются точки изостеры. По полученным точкам строят зависимости величины адсорбции (изо-пикна) или концентрации (изостера) от температуры. [c.34]

Покажем, что изотерма, пзопикна, изостера связаны математически. Из уравнения (И. 29) следует, что полный дифференциал от величины А может быть выражен через частные производные [c.34]

Различие между атими двумя видами сил было недавно установлено Дрэйном и Моррисоном [376]. Теплоты адсорбции аргона, кислорода и азота, на рутиле заметно падают с увеличением количества адсорбированного вещества [179]. На рис. 25 изображены полученные на основе данп )1х Моррисона и его сотрудников [180] кривые, выражающие зависимости изостер-адсорбиии азота [c.113]

Основы адсорбционной техники (1976) -- [ c.137 , c.138 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.154 , c.368 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.135 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.138 , c.257 ]

Физика моря Изд.4 (1968) -- [ c.7 ]

Справочник по физико-техническим основам глубокого охлаждения (1963) -- [ c.187 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология