Изостера адсорбции определение

На рис. 15 значения Qq ( зостер.) полученные быстрым газо-хроматографическим методом для адсорбции различных членов гомологического ряда я-алка-нов на поверхности графитированной сажи, сопоставлены с результатами прямых калориметрических измерений теплот адсорбции Qa и результатами определений значений Qq из изостер адсорбции (см. стр. 485), экстраполированными к малым заполнениям поверхности 0. Результаты обоих методов близки. [c.575]

Статические методы измерения адсорбционных равновесий (изотерм или изостер адсорбции) обладают тем существенным преимуществом, что, используя их, можно очищать поверхность адсорбента в вакууме и как угодно долго дожидаться установления адсорбционного равновесия. Однако эти методы встречают и существенные затруднения. Во-первых, их трудно применить для изучения весьма важной области очень малых (нулевых) заполнений поверхности, когда межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбат можно пренебречь. Поэтому для определения такой термодинамической характеристики межмолекулярного взаимодействия адсорбат— адсорбент, как константа Генри, приходится экстраполировать к нулевому заполнению изотермы адсорбции, измеренные при более высоких заполнениях поверхности адсорбента. Эта экстраполяция связана с рядом затруднений. При сравнительно низких температурах, при которых обычно проводятся статические измерения изотерм адсорбции, сильнее сказывается влияние неоднородности поверхности твердого тела. Во-вторых, обычными статическими методами при невысоких температурах можно изучать адсорбцию лишь небольшого количества достаточно летучих. и простых по структуре молекул веществ с небольшой молекулярной массой. В-третьих, применение статических методов, особенно при работе с труднолетучими веществами, требует высокой чистоты этих веществ, так как летучие примеси могут привести к ошиб- [c.156]

В основу новых методов определения теплот адсорбции по одной изотерме положен экспериментальный факт линейности изостер адсорбции. Однако, имея одну изотерму адсорбции, нельзя определить, выполняется ли это условие. Случай нелинейности изостер описан, например, в одной из работ М. М. Дубинина для адсорбции бензола на цеолите NaX. Б. П. Беринг и В. В. Серпинский описали фазовый переход в адсорбате, сопровождающийся изломом на изостерах адсорбции. Хотя такие случаи встречаются редко, никогда нельзя быть уверенным, что не имеешь дело именно с таким случаем. [c.410]

На основании полученных изотерм были определены изостеры адсорбции, по наклону которых были вычислены дифференциальные теплоты адсорбции Qa, приведенные на рис. 3. Полученная из хроматограмм зависимость Q от а близка по форме к соответствующей зависимости, установленной из калориметрических измерений при 20° С [1], и практически совпадает с соответствующей зависимостью, пересчитанной на 70° С с использованием экспериментально определенной теплоемкости адсорбционной системы н-гексан — графитированная сажа [2]. [c.463]

Изостеры адсорбции применяются реже и используются они в тех случаях, когда определение теплот адсорбции проводится по данным адсорбционных измерений, осуществляемых при двух или нескольких [c.79]

Другое направление в изучении адсорбционного равновесия заключается в определении энергетических изменений, сопровождающих процесс адсорбции. Теплота, выделяющаяся при адсорбции, может быть измерена непосредственно калориметрически или может быть вычислена при помощи некоторых термодинамических формул из изотерм, изобар или изостер адсорбции. Теплоту адсорбции обычно выражают в кал (или ккал) на моль адсорбированного газа. [c.27]

С этой целью удалось сконструировать прецизионную установку, снабженную дополнительным приспособлением, которое позволяет задавать в равновесной системе строго определенные приращения (Ар)г и (АГ)р и точно измерять соответствующие (Да)7- и (Да)р. Таким путем удается достаточно надежно в каждой точке изотермы адсорбции находить изостерическую теплоту и построить линейную изостеру адсорбции в широчайшем интервале температур и давлений, включая закритическую область. [c.9]

Несомненно, наиболее удобно выражать экспериментально найденное адсорбционное равновесие в виде изотермы адсорбции. Теоретическая обработка результатов адсорбции для некоторых принятых моделей обычно осуществляется на примере изотерм, а не изобар или изостер адсорбции. Однако изобары адсорбции оказываются полезными при выяснении вопроса о том, какое количество типов адсорбции имеет место в данной системе (см., например, рис. 5, а и 5, б). Изостеры адсорбции часто используются в тех случаях, когда определение теплот адсорбции проводится по данным адсорбционных измерений нри двух или больше температурах (см. разд. 3.2.8). [c.36]

Поэтому константы li, приведенные в табл. 11, дают возможность с помощью уравнения (4.27) рассчитать теплоты адсорбции С1 при разных заполнениях. Рассчитанные таким путем зависимости Р от а на рис. 38 сопоставлены с теплотами адсорбции, определенными из изостер. Совпадение величин Q, полученных обо ми способами, вполне удовлетворительно. Очевидно, что величины С 1 табл. 11 представляют собой теплоты адсорбции при а=0. Поскольку сделать надежную экстраполяцию кривой зависимости Q от а, полученной экспериментально, к а = 0 часто бывает затруднительно, описанный метод определения величины представляет большой практический интерес. [c.99]

Определение энтальпии адсорбции воды на активированном угле и бензола на силикагеле. Использованы 2 метода вычисления — из температурной зависимости удерж, объема и из профиля конц-ции на хроматограммах. Результаты обоих методов удовлетворительно совпадают. Отмечены преимущества второго метода. Значения энтальпии уменьшаются с ростом т-ры, и изостеры адсорбции искривлены. [c.154]

То же самое справедливо и для теплот смачивания [111]. Для вычисления поправки необходимо произвести калориметрическое измерение теплоты адсорбции газа до давления р на откачанном сорбенте или же определение изостер адсорбции данного газа (воздуха) [c.161]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Для более строгого определения адсорбционные равновесия необходимо исследовать при нескольких температурах. При этом получают несколько изотерм адсорбции и, проводя изостеры (рис. [c.353]

На рис. 111,14 сопоставлены результаты статических (калориметрических и полученных из изостер) и газохроматографических определений —ДС/ для адсорбции и-пентана на графитированной термической саже. Эти данные также хорошо согласуются. [c.146]

Следует отметить, что этот метод определения температурной зависимости адсорбции в известной степени близок к методу, основанному на температурной инвариантности характеристической кривой [уравнение (1)1. В изложенном методе вместо условия (1) предполагается выполнение условия линейности изостер, выражаемого уравнением (6). [c.391]

Учитывая, что сумма да + КТ, выражаюш,ая энергию в уравнении (1.24), всегда относится к определенному количеству адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, Брунауэр [18] назвал ее не изотермической теплотой адсорбции [30], а изостерической теплотой адсорбции ( изостер). Такое выражение энергии очень удобно для сравнения теплот адсорбции, тем более что изостерические теплоты не зависят от различий в методике проведения измерений, в то время как калориметрические теплоты могут зависеть от условий опыта и т. д. [c.26]

Количественный анализ закономерностей адсорбционно-десорб-ционных явлений обычно строится на основе изучения характера изотерм, изобар и изостер адсорбции. Изотерма адсорбции показывает, каким образом количество адсорбированного вещества зависит от равновесного давления данного газа при постоянной температуре. Изобара адсорбции выражает изменение количества адсорбированного вещества в зависимости от температуры Т при постоянном давлении. Изостера адсорбции выражает зависимость между равновесным давлением Р и температурой адсорбции Т для определенного количества адсорбированного газа V. [c.150]

Изотерма адсорбции показывает зависимость количества адсорбированной фазы от равновесного давления данного газа при постоянной температуре. Изобара адсорбции выражает связь количества адсорбированного вещества с температурой при постоянном давлении газа. Изостера адсорбции характеризует зависимость между равновесным давлением и температурой адсорбции для определенного ко- фичества сорбированного газа. [c.28]

На рис. 4,6 изображена зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции q двуокпсп углерода на цеолите NaX от количества адсорбированного вещества а. Кружками обозначены экспериментальные изостерические теплоты адсорбции, определенные по наклонам изостер. Разными значками обозначены вычисленные дифференциальные теплоты адсорбции для различных температур, соответствующих экспериментальным изотермам адсорбции. Соответствие результатов вычисления и опыта является удовлетворительным [18, 19 . [c.145]

Для определения наклона какой-нибудь линейной изостеры адсорбции при малом заполнении объема микропор по известной изотерме адсорбции, измеренной при некоторой температуре Т (например, при Гкип), можно попытаться найти положение одной из точек этой изостеры а = onst в области высоких температур. Если бы нам удалось это сделать, то, соединив затем эту точку с соответствующей точкой изотермы адсорбции прямой линией, мы могли бы определить наклон изостеры и отсюда найти значения теплоты и энтропии для данной величины адсорбции. [c.391]

Для определения параметров К ж С уравнения изостеры адсорбции (8) была использована одна точка экспериментальной изотермы- адсорбции азота нри Т= = 183.2 К (р=70.47 кПа, а=2.319 ммоль/г) и точка исходной изотермы адсорбции 1 =123.2 К) для той же величины адсорбции соответствующее давление р=0.6440 кПа было вычислено по (1). По этим двум точкам были вычислены параметры Z=13.89606 и С=1766.2 К уравнения изостеры адсорбции для а=2.319 ммоль/г=соп81, и но уравнению (9) получено выражение для параметра L [c.49]

Впервые на принципиальную возможность определения изотерм адсорбции по выходной хроматографической кривой указал Вильсон . Позднее Де Во показал, что изотерме типа I по классификации БЭТ (вогнутой по отношению к оси лавления) соответствует хроматограмма с резко очерченной передней границей и размытой задней, в то время как изотерме типа И (выпуклой к оси давлений) соответствует хроматограмма с размытой передней и резкой задней. В случае линейной изотермы пик симметричен. Возможность использования десорбционных хроматографических кривых для получения изотерм адсорбции газов была показана Викке и несколько позднее —Рогинским и Яновским изучавшими механизм проявления хроматографической полосы на составной колонке. Было пoкaзaнo что кривые распределения адсорбированного вещества (этилен, пропилен) по слою адсорбента (уголь) являются равновесными. В 1951 г. Яновским была предложена методика графической обработки семейства десорбционных кривых для построения изотерм, изобар и изостер адсорбции. Грегг и Сток для адсорбентов, принадлежащих всем пяти структурным типам по классификации БЭТ, показали возможность применения основного уравнения равновесной хроматографии для расчета изотерм адсорбции по выходной (передней или задней) хроматографической кривой. Полученные изотермы н-пентана, н-гексана, циклогексана и бензола на различных силикагелях при 25° в пределах точности эксперимента, совпадают с изотермами, снятыми весовым методом с применением электромагнитных адсорбционных весов (рис. 2). Недостатком метода Грегга и Стока является необходимость предварительного насыщения колонки парами вещества, используемого в качестве адсорбата. Указанного недостатка лишен импульсный метод определения [c.26]

Задачей данной работы являлось изучение адсорбции веществ, способных к специфическим воздействиям при адсорбции их па цеолитах (на примере бензола), и веществ, адсорбирующихся в основном за счет проявления дисперсионных взаимодействий (цик.логексап, к-пептан). В круг изучаемых вопросов входило рассмотрение адсорбционных равновесий в широком интервале равповеснглх давлений и температур, построение и анализ изостер адсорбции и, наконец, определение изостерических дифференциальных теплот адсорбции. [c.109]

Для количественного изучения и сопоставления происходящих при адсорбции межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбент и адсорбат—адсорбат, а также для определения физикохимических констант, характеризующих адсорбционные равновесия, необходимо располагать изотермами адсорбции, измеренными при разных температурах с достаточной точностью. Такие изотермы позволяют определить с необходимой надежностью изостеры адсорбции и изостерическце теплоты адсорбции, рассчитать константы равновесия и определить зависимость адсорбции от давле- [c.75]

Для более точных определений адсорбционные равновесия исследуют при нескольких температурах. Например, получают несколько изотерм адсорбции (см. рис. XVI, 5). Проводя изостеры—линии ra= onst (или 6= onst, так как мало зависит от температуры), получают серии значений равновесного давления р при разных температурах. Откладывая соответствующие значения 1пр Б функции ЦТ, изображают изостеры в виде линий, наклоны которых позволяют найти [c.484]

В работах [272, 274, 276, 285] определялись также изостери-ческие теплоты адсорбции криптона и ксенона на поверхности металлов. Точность этих определений еще недостаточна, чтобы сделать окончательный вывод о характере изменения теплоты адсорбции с ростом заполнения поверхности. Однако наблюдающееся приблизительное постоянство теплот адсорбции [276] или даже их некоторый рост с ростом заполнения [274], а также сами величины теплот адсорбции криптона на меди и никеле, составляющие от 3 до 5 ккал/моль, указывают на физическую адсорбцию на довольно однородной поверхности. [c.59]

Согласие между калориметрическими и изостери-ческими теплотами адсорбции не всегда столь хорошо, как показано в табл. 27 и 28. В табл. 29 приводится сравнение между калориметрическими и изостериче-скими теплотами адсорбции ряда органических хлоропроизводных, определенных Пирсом и его сотрудниками 12, 13, i4j Калориметрические величины представляют интегральные теплоты адсорбции для моля пара, адсорбированного на 500 г угля (44,8 сж на 1 г). Изостерические теплоты были вычислены согласно уравнению (24) из графиков 1п э относительно 1/Г для постоянных количеств адсорбированного пара. За исключением четыреххлористого углерода, графики дают хорошие прямые линии с приблизительно одинаковыми наклонами это указывает на то, что дифференциальные теплоты адсорбции не сильно изменяются с количеством адсорбированного пара. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология