Циклопропан дикарбоновые кислоты

Еще в 1890 г. было найдено, что цис- и транс-циклопропан-1,2-дикарбоновые кислоты обладают необычайной устойчивостью [111]. Спустя 25 лет эта проблема была экспериментально и теоретически исследована Инголдом и сотрудниками, изучавшими спирановые соединения, в состав которых входил трехчленный цикл. Инголд построил специальную гипотезу о влиянии заместителей на изменение валентных углов в малых циклах, которое в большей или меньшей мере их стабилизирует. Со взглядами Инголда в этой области читатель может познакомиться по монографии Домнина [100, гл. XV], в которой они рассмотрены достаточно обстоятельно. Мы поэтому обратимся лишь к первым двум статьям Инголда и сотрудников для того, чтобы дать все же некоторые понятия об их гипотезе, а также подчеркнуть в их взглядах то, что перекликается с работами последних лет. [c.108]

После того как Кекуле предложил свою формулу бензола, начала быстро развиваться химия ароматических, а затем и гекса-гидроароматических (циклогексановых) соединений. Стали известны и соединения с пятичленным циклом. Циклов с другим, большим или меньшим числом звеньев первоначально не знали. Это дало В. Мейеру повод высказать мнение, что пяти- и шестичленные циклы являются единственными циклами, способными к существованию. Однако в 80-х годах прошлого столетия положение изменилось. Марковников синтезировал соединение с четырехчленным кольцом циклобутан-1,2-дикарбоновую кислоту (сам циклобутан был получен значительно позднее Вильштеттером ). Фрейнд получил циклопропан. [c.106]

Р и с. 6-16. Схема, поясняющая влияние растворителя на асимметрический синтез циклопропан-1,2-дикарбоновых кислот [64] [К = (—)-ментил]. Реакции приведены только для одного энантиомера как для цис-, так и для [c.290]

Какие виды изомерии характерны для циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты Приведите проекционные формулы всех возможных изомеров. [c.116]

Диэтиловый эфир циклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты [c.177]

Задача VI. 1. К какому типу относятся протонные спектры в следующих соединениях а) 1,3-диоксан б) г<ис-циклопропан-1,2-дикарбоиовая кислота в) 7 ранс-циклопропан-1,2-дикарбоновая кислота г) 1,4-дихлорбензол д) 2-хлорфенол е) 4-хлорфенол [c.211]

Перекиси предельных алнциклических и гетероциклических кислот синтезируются методами, уже упомянутыми ранее (стр. 387, 398). Так, дикамфороилперекись получается из ангидрида кислоты и перекиси натрия родственная ей перекись монометилового эфира (XXV) синтезируется из хлорангидрида кислоты и перекиси натрия Нерастворимость перекиси, образующейся из циклопропан-1, 2-дикарбоновой кислоты 21 позволяет предполагать, что она получается, по крайней мере частично, в виде полимера. [c.420]

Имеет ли циклопропан-1,2-дикарбоновая, кислота асимметрические атомы углерода Сколько пространственных изомеров будет иметь это соединение [c.85]

Омесь димерного продукта — дилметилового эфира бициклопропил-2,2-дикарбоновой кислоты и Метилового эфира циклопропандикарбоновой кислоты — образуется при электролизе метанольного раствора г ис-циклопропан-1,2-дикарбо- овой кислоты [163]. [c.305]

Диэтиловый эфир циклопропан-дикарбоновой-1,1 кислоты Диэтиловый эфир циклобутан-дикарбоновой-1,1 кислоты [c.101]

Она ведет себя, как типичная алифатическая кислота, ио, кроме того, способна ко всем реакциям, характерным для трехчленного цикла. Циклопропан- ,2-дикарбоновая кислота получена в цис- и /праяс-фор.мах [c.68]

Так как по реакционной способности алициклы (за исключением циклопропанов) близки к алканам, то для их идентификации обычно не применяют химические методы. Иногда применяют жесткое окисление, приводящее при разрыве цикла к дикарбоновой кислоте с тем же числом углеродных атомов [c.163]

Однако в конце 50-х годов Джонс обнаружил, что соотношение продуктов пиролиза диметиловых эфиров 5-фенил-А -пиразолин-3,4-дикарбоновых кислот не согласуется с этим общим положением. Так, автор ожидал образования циклопропана с г ыс-расположением эфирных групп, но при пиролизе обоих изомеров А -пиразолина, полученных конденсацией фенилдиазометана и диметилфумарата, был обнаружен только один циклопропан с гранс-карбометоксигруппами [20, 21] [c.155]

Было показано, что транс-циклопропан-Ьг-дикарбоновая кислота способна к изомеризации в ч -форму при взаимодействии с хлористым тионилом в присутствии ппрндина (89] в условиях же межфазной поликонденсации с пропилендиамином [87 88] эта тронс-чис-изомеризация не имеет места [89]. [c.190]

Вышеприведенные методы применимы только к группе диастереомеров, которая содержит мезоформы. Более общим является метод циклообразования, уже рассмотренный в связи с дигидрошикимовой кислотой (рис. 5-15), однако, применяя его, следует быть осторожным в выводах. Например, совершенно ясно из рассмотрения моделей, что только ц с-изомер циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты (рис. 7-1, 1Уб) может образовывать внутримолекулярный [c.182]

То же можно сказать о выводах из изучения физических свойств. Когда кольца малы и, следовательно, относительно жестки, связь изучаемого свойства с конфигурацией ясна и можно получить надежные результаты. Например [11], константа диссоциации цис-циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты по первому водороду равна рКа 3,33, а транс-изомер имеет рКа 3,65 по второму водороду р/<"а6,47 для цмс-изомера и 6,15 для /пранс-изомера. Можно ожидать, что, поскольку функциональные группы в цис-шомере расположены ближе, чем в транс-изомере, ц с-дикислота будет более сильной, а кислотность соответствующего моноаниона более низкой. Это можно было бы использовать для определения конфигурации кислот. В случае циклопен-тан-1,2-дикарбоновой кислоты положение уже не столь ясно, так как хотя рКг транс-кислоты (5,91) меньше, чем цис (6,51), р/(1 также меньше у транс-кислоты (3,89 по сравнению с 4,38). Для циклогексан-1,2-дикарбоновых кислот необходимо принимать в расчет неплоскую форму кольца они будут рассмотрены в гл. 8. [c.184]

В то время как г ыс-циклопропан-1,2-дикарбоповая кислота имеет симметричную молекулу, 7 ранс-1,2-дикарбоновая кислота, как видно из приведенных формул, не может быть совмещена со свои.м зеркальным отображением следовательно, опа должна существовать в виде двух оптически деятельных форм [c.782]

Образующийся аддукт (XLVII) при нагревании до 240° претерпевает расщепление с образованием диметилового эфира фталевой кислоты, а при его окислении получена циклопропан-1,2-дикарбоновая кислота (XLVIII) [c.363]

Предпосылки для оптической активности имеются в циклических соединениях, точно так же как в ациклических, и они могут быть связаны с особенностями геометрической изомерии. Так, циклопропан-1,2-дикарбоновая кислота (которая существует в виде цис- и транс- орш) содержит два асимметрических центра — атомы углерода, несущие карбоксильные группы, но лишь в г мс-форме имеется плоскость симметрии. Она перпендикулярна плоскости кольца и проходит через метиленовую группу. Следовательно, цис-форма оптически неактивна, а трякс-форма существует в виде двух оптических изомеров (+)- и (—)-кислот, оба из которых известны. Однако, если два [c.89]

Вначале перманганат расходовался при комнатной температуре, под конец прибавления потребовалось нагревание на водяной бане. После фильтрации от двуокиси марганца раствор был нейтрализован 10% HjSO , сконцентрирован до объема 80 мл и подкислен 15 мл 50% НзЗО . Экстракцией эфиром в перфораторе из раствора была выделена сырая (с примесью масла) транс-циклопропан-1,2-дикарбоновая кислота (XVI), которая после отжатия на пористой тарелке плавилась при 164—169°. Вес 0.6 г [c.429]

Тот факт, что разложение пиразолинов приводит к образованию циклопропанов и олефинов, известен очень давно. Так, еще Бюхнер показал [13], что пиролиз диметилового эфира 4-фенил-А2-пиразолин-3,5-дикарбоновой кислоты приводит к 1,2-дикарбометокси-З-фенплци-клопропану, причем образуется циклопропан с г ис-расположением эфирных групп [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология