Четырехчленное кольцо

Переходя к схеме окисления бутена-2, авторы считают возможным принять для ранних стадий реакции непосредственное присоединение кислорода по двойной связи с образованием четырехчленного кольца, предположенное М. Б. Нейманом для объяснения образования ацетальдегида (см. стр. 404). Несмотря на это, авторы одновременно принимают для акта инициирования цепей следующую реакцию [c.405]

ЦИКЛОПАРАФИНЫ С ТРЕХ- И ЧЕТЫРЕХЧЛЕННЫМИ КОЛЬЦАМИ [c.48]

Образовавшийся радикал содержит нестойкое четырехчленное кольцо и быстро распадается с разрывом С—С- и О—О-связей, давая предельные альдегиды (и их радикалы), на самом деле обнаруживаемые при окислении олефинов [c.412]

Напишите структурные формулы изомерных цикло-алканов состава СвН с шестичленным, пятичленным и четырехчленным кольцом. Назовите эти углеводороды. [c.115]

Итак, молекулярная рефракция и состав данного соединения указывают, что оно не содержит двойных связей и является циклическим соединением с пяти- или шестичленным кольцом (трех- и четырехчленные кольца исключаются как имеющие значительные инкременты — соответственно 0 7 и 0.6). [c.200]

В случае изолированных связей при соединении двух молекул теоретически возможно образование четырехчленного кольца [c.296]

Это объясняется влиянием карбоксильной группы, вызывающей особую подвижность водорода в а-положении. Лактоны Р-оксикис-лот в этих условиях не получаются. Такие лактоны содержат четырехчленное кольцо, образующееся со значительным напряжением валентных углов. Лактоны некоторых Р-оксикислот получены, но при помощи специальных методов. [c.195]

Способы получения. Из ациклических дп галогенпроизводных. Циклопарафины преимущественно с трех-и четырехчленными кольцами могут быть получены действием цинка в спиртовом растворе на соответствующие дигалогенпроизводные цепного строения (Г. Г. Густавсон) [c.313]

Заметим, здесь опять образуются циклические соединения с пя-ти- и шестичленными кольцами а- и р-гидроксикислоты не могут непосредственно превращаться в соответствующие а- и р-лактоны с трех- и четырехчленными кольцами. [c.238]

Трехчленное кольцо (вычитать). , Четырехчленное кольцо (вычитать) Пятичленное кольцо (вычитать). Шестичленное кольцо (вычитать). Нафталиновое кольцо (вычитать). Антраценовое кольцо (вычитать). [c.95]

Пример образования четырехчленного кольца присоединением олефина реакция с тетрафторэтиленом [c.92]

На схеме 9.10 даны в обобщенном виде реакции, которые, как полагают, идут при озонолизе. Предполагают, что на первой стадии озо-нолиза образуется циклический аддукт состава 1 1, содержащий трехчленное кольцо. Эти интермедиаты очень нестабильны к прямых доказательств их существования нет. Предполагают, что эти частицы перегруппировываются в Другие, содержащие четырехчленное кольцо, как это показано па схеме 9.10 [67]. Этот аддукт, иногда на зываемый моль-озонидом , также весьма нестабилен и его можно обнаружить только прн Проведении реакции в растворителях, с которыми он быстро реагирует (в частности, альдегиды и кетоны).. Следующий интермедиат, [c.325]

В соответствии с приведенной схемой установлено, что в изученных условиях изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны претерпевают ряд превращений гидрирование в изопропилциклобутан, гидрогенолиз с образованием 2-метилгексана и 2,3-диметилпентана, миграцию двойной связи (рис. 19, 20) и расщирение цикла до пятичленного (рис. 21). На направления реакций влияет природа газовой фазы в токе Нг преобладают гидрирование и гидрогенолиз, а в токе Не и Ыг — расщирение кольца и миграция двойной связи. Каталитической активностью в этих реакциях обладают как нанесенные металлы, так и носитель (активированный уголь), который особенно активен в реакции расщирения четырехчленного кольца в пятичленное. [c.120]

B). Вы ошибаетесь. Еще раз посмотрите табл. 4.2. Основа ет используется для четырехчленного кольца, тиофен же имеет кольцо пятичленное. Составьте правильное название и посмотрите, есть ли оно среди приведенных выше выборочных ответов. [c.217]

Возможно также, что peaкr ия разложения с/-пинена с образованием /-лимонена или /-пипена (см. первую сноску к табл. Х1.3) происходит через разрыв четырехчленного кольца. Сложность продуктов реакции, а также намного более низкая энергия активации (по сравнению с другими кольцами) указывают на участие в качестве промежуточных частиц свободных радикалов [25]. [c.228]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Рассмотрим два способа адсорбции транс-изомера на поверхности катализатора 1) плоскостная адсорбция четырехчленного кольца с одновременной адсорбцией группы СгНб, при этом группа СНз находится в объеме над катализатором 2) наоборот, группа СНз адсорбирована на катализаторе, а С2Н5 находится в объеме. В первом случае группа С2Н5 расположена в непосредственной близости к поверхности металла и, вероятно, адсорбируется в междоузлиях решетки катализатора, расположенных в непосредственной близости к адсорбированному циклу (рис. 18). При этом расстояние между -Н-атомом этильной группы и одним из Н-атомов при С-2 кольца оказывается меньше суммы их ван-дер-ваальсо-вых радиусов. Это вызывает значительное напряжение в системе и растяжение связи цикла между атомами С-2 [c.118]

Синтезы на основе циклобутандикарбоновой кислоты. Одним из широко используемых до настоящего времени методов является классический метод получеиия четырехчленного кольца, разработанный во времена Перкина. Мериелла и Раубе [90] указывают, что чистая дикарбоновая кислота получается лучше (с выходом 55 %) при замене дибромида [c.446]

В то время как четырехчленное кольцо пинана разрушается при 175°, пятичленные кольца изокамфана, изобориилена и 2-метилбицикло-[1,2,2] гептана заметно не расщепляются до температуры 215 продуктами расщепления в этом случае являлись алкилциклопентаны, которые, однако, не были идентифицированы [63, 170]. [c.259]

Предложены модели структур закаленных фаз высокого давления фуллеритов Сб(1 и С70, главной особенностью которых является трехмфная полимеризация фуллереновых молекул. В качестве основного механизма трехмерной полимеризации предложен новый (3+3) тип 1щклоприсоединения молекул См вдоль пространственных диагоналей ромбических структур сверхтвердых фаз. Вдоль боковых координатных осей предложены два типа связывания молекул традиционный для одномерной и двумерной полимеризации (2+2) тип циклоприсоединения и сращивание молекул фуллеренов обобществленными четырехчленными кольцами. Структуры уточнены методом профильного анализа дифрактограмм (метод Ритвельда), начальные значения координат получены из энергетического анализ устойчивости моделей структур методами молекулярной механики. Установлено, что по мере увеличения давления и температуры синтеза происходит сокращение межатомных расстояний в (3+3) циклах, что приводит к повыщению жесткости структуры. По сокращению межмолекулярных расстояний вдоль полимеризованных направлений структур фаз высокого давления выявлены стадии полимеризации фуллереновых молекул от димеров до объемных полимеров. При нормальных условиях обнаружена эллипсовидная форма дифракционных отражений на двумерной дифракционной картине сверхтвердых фаз, свидетельствующая об огромных упругих напряжениях, возникающих в процессе трехмерной полимеризации молекул Сбо в условиях негидростатических высоких давлений. [c.184]

Структуры с изолированными комплексами тетраэдров. Тетраэдры [8104] могут объединяться общей вершиной попарно, образуя комплекс [81267] , или по три, образуя трехчленное кольцо [81з09] -, по четыре — четырехчленное кольцо [814012] , по шесть — шестичленное кольцо [81б018] . Типы изолированных [c.178]

Если измерить углы между четырьмя валентностями атома углерода, направленными к углам тетраэдра в модели Вант-Гоффа (стр. 203), то каждый угол окажется -равным 109° 28. Когда 3 атома углерода образуют трехчленное кольцо, как в случае циклопропана, то каждая валентность отклоняется от своего нормального положения на 24° 44 в случае четырехчленного кольца.— на 9° 44 пятичленного — на 0°44 и шести-членного —на 5° 16. Таким образом, наименее напряженными циклами, в которых отклонение направлений сил вален гностей атомов углерода от нормального положения является наименьшим, будут пяти- и шестичленные циклы, а наиболее напряженными — трех- и четырехчленные циклы. Этим объясняются аномальные свойства циклопропана и циклобутана. [c.240]

Эта работа была опубликована в 1885 г., через четыре месяца после появления классической статьи, в которой Байер изложил свою теорию. напряжения. Сведения, которыми располагал Байер, были чрезвычайно ограниченными. Перкин до этого показал, что трех- и четырехчленные кольца образуются довольно легко и что соединения с трехчленным кольцом менее реакционноспособны, чем олефины, но более реакционноспособны, чем соединения с четырехчленным циклом. Например, цикло-пропандикарбоновая-1,2 кислота не присоединяет брома, но легко расщепляется бромистым водородом до бромэтилмалоновой кислоты Вг—СНг—СНг—СН (СООН) 2. Циклобутанкарбоновая же кислота инертна по отношению как к брому, так и к бромистому водороду. Производные циклопентана и циклогексана не были известны, и Байер в своих представлениях о характере шестичленных колец основывался на свойствах бензола. Таким образом, теория Байера была в значительной мере предсказательной, и он даже специально оговорил, что публикует свои взгляды для того, чтобы они могли быть предметом возможно более широкого обсуждения. [c.42]

При наличии активного атома водорода в а-положении и гидроксильной группы 13 соседнем р-положении возникает настолько благоприятная возможность для отщепления воды и образования дво1той< связи, что реакция дегидратации превалирует как над полимеризаыией, так и над мономерной циклизацией в четырехчленное кольцо и димерной циклизацией в восьмичленное кольцо. [c.72]

Сравнение скоростей реакций циклононенов и циклооктенов с надкислотами показывает, что транс-двойная связь реагирует легче, чем цис-, и, следовательно, является более напряженной. Это наблюдение помогло выяснить конфигурацию кариофиллена — углеводорода, содержащегося в эфирном масле гвоздики. В ранних работах (1834—1888) было найдено, что кариофиллен отвечает формуле С15Н24, содержит две двойные связи и, следовательно, является бициклом. В результате окислительных расщеплений, проведенных в нескольких лабораториях, было установлено присутствие четырехчленного кольца, конденсированного с девятичленным в углеродный скелет, построенный из трех нзо-преновых остатков, соединенных головой к хвосту . Было также найдено, что большее кольцо содержит одну экзоциклическую метиленовую группу ( = СНг) и одну эндоциклическую двойную связь, конфигурация которой оставалась неизвестной. Кариофиллен легко претерпевает изомеризацию и циклизацию, что свидетельствует о напряженности его молекулы. Он присоединяет азотистую кислоту с образованием вещества прекрасного синего цвета, которое при действии спирта разлагается с выделением углеводорода, являющегося, однако, изомером исходного — изокариофилленом [c.96]

Изомеризацию бициклических углеводородов, содержащих четырехчленное кольцо, лучше всего можно объяснить, если принять неценной бира-дикальный механизм. Например, пинан (V) изомеризуется при высокой температуре и атмосферном или повышенном давлении [49, 88]. Первичным продуктом изомеризации является 3,7-диметил-1,6-октадиен (VII), который затем циклизуется в 1-г ыс-2-диметил-г мс-3-изопропенилциклопентан (VIII) и 1-тракс-2-диметил-г ис-3-изопропенилциклопентан (IX). При более высоких давлениях образуется, кроме того, бициклический углеводород невыясненного строения. [c.79]

Как видно из рассмотрения рис. 3-32 и 3-33, молекулу кубана можно считать и называть тетрапризманом. Ее можно описать в виде восьми идентичных метиновых групп, расположенных в вершинах правильной тетрагональной призмы симметрии О химические связи имеются в двух параллельных четырехчленных циклах, которые соединены друг с другом так, что дополнительно возникают еще четыре четырехчленных кольца. Трипризман, (СН) [28] и пентапризман, (СН) [29] обладают симметрией и соответственно обе молекулы показаны на рис. [c.127]

Очевидно, некоторые реакции циклоприсоедипения с образованием четырехчленного кольца скорее подчиняются термо- [c.20]

Число описанных в литературе термических реакций циклоприсоедипения, в результате которых образуются четырехчленные кольца, значительно меньше числа аналогичных и хорошо изученных реакций Дильса— Альдера [22, 40]. Известные главные классы веществ, которые успению вступают в реакцию ди меризации, перечислены ниже [c.23]

Соединения с шестичленным кольцом не образуются из фторалкенов и 1, 3-диенов в тех условиях, н которых реакция в основном обусловливается кинетическими факторами. Единственным исключением, которое было обнаружено, является образование одной части 5, 5, 6, 6-тетрафторбицикло[2, 2, 1]гепте-на-2 иа две части циклоаддукта с четырехчленным кольцом при взаимодействии тетрафторэтилена с циклопентадиеном [32]. [c.25]

По имеющимся данным, диэтилацеталь кетена присоеди-няекя к дибензальапетону и беизальацетофенону с образованием циклоаддуктов с четырехчленным кольцом [90]. Однако данные о строении полученных продуктов не исключают возможности, что оии на самом деле содержат шестнчленное кольцо. [c.33]

Примеры образования носьмичлснного. трехчленного или четырехчленного кольца путем внутримолекулярного а-цилирокания не описаны. Имеются указания, что циклизация хлорангидридов фенилуксусной и бензойной кислот услониях реакции Фриделя-Крафтса не происходит [12]. [c.131]

Основа кристаллич. структуры П. ш.-трехмериый каркас, построенный из тетраэдров 8104 и АЮ4, связанных между собой вершинами. Тетраэдры в каркасе сочленяются таким образом, что образуют четырехчленные кольца, к-рые в свою очередь объединяются в коленчато-зигзагообразные цепочки, вытянутые параллельно кристаллографич. оси а. Между соседними цепочками имеются крупные полости, в к-рых располагаются катионы щелочных или щелочно-земельных металлов, координированные в зависимости от их размера с девятью (в случае К) или шестью-семью (Ка, Са) ионами кислорода. [c.600]

С. с двухмерными слоистыми или листовыми анионами характеризуются широким разнообразием возможных сочленений кремнекислородных тетраэдров в правильные или же в низкосимметричыые шести-, четырех- и восьмичленные кольца с тетрагон, и ромбич. симметрией слоя, восьми-, шести- и четырехчленные кольца, воедино связанные в слоистом анионе, и т.д. (рис. 5, в, 6, 6). [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология