Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Динуклеотиды синтез

    Инициация синтеза цепи РНК начинается реакцией АТР или GTP со второй молекулой рибонуклеозидтрифосфата [уравнение (15-5)], приводящей к образованию динуклеотида, с 5 -концом которого все еще связан трифосфат. [c.207]

    А. Тодд осуществил полный синтез динуклеотида, содержащего 3 —5 -межнуклеотидную связь. [c.690]

    Некоторые подробности реакции ДЦГК с органическими кислотами, приводящей к образованию их ангидридов, уже обсуждались. По очень похожему механизму происходит и образование фосфодиэфирной связи. Зто показано на примере синтеза динуклеотида тимидил- (3 - 5 ) -тимидина  [c.174]


    Б. X, сформировалась как самостоятельная область во 2-й пол. 20 а на стыке биохимии и орг, химии, на основе традиционной химии прир. соединений. Ее развитие связано с именами Л. Полинга (открытие а-спирали как одного из главньп элементов пространста структуры полипептидной цепи в белках), А. Тодда (выяснение хим. строения нуклеотидов и первый синтез динуклеотида), Ф. Сенгера (разработка метода определения аминокислотной последовательности в белках и расшифровка с его помощью структуры инсулина), Дю Виньо (хим. синтез биологически активного гормона окситоцина), Д, Бартона и В. Прелога (конформационный анализ), Р. Вудворда (полный хим. синтез мн. сложных прир. соединений, в т.ч. резерпина, хлорофилла, витамина В] ) и др. крупных ученых. [c.288]

    Приведенный синтез диуридилфосфата, а так же синтез дитимидина (стр. 256), являются первыми примерами синтеза динуклеотидов с 3 -5 -связьго, характерной для природных полинуклеотидов. Очевидно, в самое ближайшее время можно ждать крупных успехов в этой области. [c.258]

    Витамин Вг (рибофлавин) — желтый пигмент коровьего молока. Установление строения и синтез рибофлавина выполнилй одновременно две группы исследователей во главе с П. Каррером и Р. Куном. Коферментные формы витамина Вг — флавиномононуклеотид и флавинаденин-динуклеотид — являются кофакторами ферментов оксидоредуктаз и участвуют в окислительно-восстановительных реакциях  [c.101]

    На этой стадии окисления заметного выделения свободной энергии не происходит, и синтез макроэргической фосфатной связи не идет. Свободная энергия окисления становится доступной лишь при последующем окислении восстановленной формы динуклеотидов, которое идет в несколько стадий. В упрощенной форме эти стадии можно изобразить следующим образом  [c.173]

    Однако лишь в 1955 г. был осуществлен первый синтез динуклеотида, содержащего 3 —5 -межнуклеотидную связь, идентичную межнуклеотидной связи в нуклеиновых кислотах [7]. В результате [c.473]

    Нежелательным побочным процессом, происходящим при полинуклеотидном синтезе триэфирным методом (т. е. при синтезе более длинных, чем динуклеотид, олигомеров), является расщепление межнуклеотидных связей. Оно наблюдается в значительной степени при удалении ароматических защитных групп обработкой щелочью либо фторид-ионом  [c.169]

    Образующийся динуклеотид далее (после частичного деблокирования фосфата) конденсируют аналогичньп образом с др. динуклеотидом и т.д. Применение зтого способа, в к-ром используют защиту фосфатной группы, позволило значит, сократить время синтеза и повысить выходы олш-о-нуклеотидов. [c.300]


    Очевидно, что этот подход можно было бы использовать для синтеза полирибонуклеотидов лишь в том случае, если создать методы специфической защиты гидроксильной группы у С (2>, при которых не затрагивался бы С (3)-гидроксил. Как указывалось ранее, до самого последнего времени таких методов защиты н-е существовало, и поэтому первыми синтезами дирибонуклеотидов были синтезы соединений, содержащих не 3 -5 -связь, имеющуюся в природных веществах, а их изомеры. Примером такого синтеза может служить синтез динуклеотида из аденозина и уридина, связанных 5 -5 связью, который осуществлен Тоддом несколько лет назад принцип такого синтеза ясен из схемы [c.256]

    В ряду дезоксинуклеозидов осуществлен синтез дитимидин-динуклеотида ХСП (Т = остаток тимина) по приведенной выш схеме (R = бензил) [2381. [c.109]

    Другой вариант синтеза динуклеотидов с 5 -фосфомоноэфирной груи-пой основан на конденсации Т -защищенных дезоксирибонуклеозид-5 - [c.398]

    Моноэфиры амида ортофосфорной кислоты могут реагировать с фосфатными анионами с образованием пирофосфатной связи при этом не происходит фосфорилирования спиртовых гидроксильных групп, фосфоамиды могут быть использованы для синтеза несимметричных динуклеотидов. [c.82]

    Метод синтеза, при котором на каждом последующем шаге присоединяется мономерное звено, называется ступенчатым. Обычно таким образом синтезируются не более чем 3 — 4-звенные олигонуклеотиды, что связано с трудностями отделения продукта конденсации от исходного олигонуклеотида по мере увеличения д,7ины цепи, поскольку они различаются всего на одно звено. Для синтеза более длинных олигонуклеотидов используют блочный метод. К динуклеотиду со свободной 3 -гидроксильной группой (tt) [c.359]

    Витамин РР в растениях находится главным образом в виде кислоты, которая, превращаясь в амид, используется для синтеза важнейших окислительно-восстановительных ферментов, содержащих в активной группе никотинамид-аденин-динукле-отид или никотинамид-аденин-динуклеотид-фосфат (стр. 54). При недостатке никотиновой кислоты задерживается образование большой группы ферментов, катализирующих окислительновосстановительные реакции в организмах. [c.94]

    Динуклеотиды с З -концевой фосфатной группой могут быть получены прямым фосфорилированием динуклеозидмонофосфатов или синтезом с использованием в качестве нуклеозидного компонента защищенных производных нуклеозид-З -фосфатов или нуклеозид-2, З -циклофосфатов - о7-409 например  [c.95]

    Дальнейшая обработка этих динуклеотидов (выделенных в твердом состоянии в виде свободных кислот) дибензилхлорфосфатом приводит к образованию промежуточных Р -дибензил-Р -динуклео-тид-5 -пирофосфатов, гидрогенолизом которых получают динуклео-тидные производные с концевой 5 -пирофосфатной группой.Эти соединения, вероятно, интересны с точки зрения действия на них полинуклеотидфосфорилазы. Другой метод синтеза аналогичных соединений состоит в обработке дибензилпроизводного (или Р -дифе-нил Р -динуклеотид-5 -пирофосфата, получающегося при действии дифенилхлорфосфата) фосфорной кислотой, замещающей в результате нуклеофильной атаки дибензил(или дифенил)фосфорную группу. Следует отметить, что при данных условиях хлорфосфаты реагируют только со вторичной гидроксильной группой фосфатного остатка (иначе наблюдался бы разрыв межнуклеотидной связи ) и что при анионном обмене снова более устойчивый анион вытесняется менее устойчивым. Превращение динуклеотида в незащищенный пирофосфат включает таким образом два нуклеофильных замещения с освобождением в каждом случае более устойчивого аниона (сначала С1 , а затем дифенилфосфат-иона [37]). Факт, что предпочтительной реакцией является взаимодействие вторичной гидроксильной группы , уже обсуждался при описании действия на аналогичные соединения этилового эфира хлоругольной кислоты эта специфичность обусловливается значительным различием в стабильности первичных и вторичных фосфорильных анионов. [c.504]

    Была также изучена возможность применения метода с участием дициклогексилкарбодиимида и для синтеза некоторых высших полинуклеотидов. В первых работах были достигнуты удовлетворительные результаты при получении олигонуклеотидов, содержащих три-четыре мононуклеотидные единицы. Так, например, по реакции между тимидилил-(3 5 )-тимидином, защищенным соответствующим образом (полностью защищенный динуклеотид, каким он получается в результате первой стадии синтеза, подвергают мягкому щелочному гидролизу, причем происходит отщеиление только ацетильной, но не тритильной группы), и 3 -0-ацетилтимидин-5 -фосфатом [c.505]

    Синтез ДНК и РНК. Речь о синтезе ДНК и РНК придется вести несколько издалека, начиная со связывания нуклеозида и нуклеотида в динуклеотид. Трудность заключается в том, чтобы связать два нуклеотида фосфатным мостом именно по третьему и пятому гидроксилам. Для этого надо защитить гидроксилы, которые не должны вступать в связь, и, кроме того, защитить аминогруппу (например, пиримидинового гетероцикла). Вторичные гидроксилы защищают бензоилированием или ацетилированием, первичные гидроксилы — тритилированием [действием (СбН5)зСС1], аминогруппы — бензоилированием. Смыкание фосфатным мостом осуществляется действием двукислотного фосфорного эфира нуклеозида (т. е. нуклеотида) на защищенный описанным выше образом второй нуклеотид в присутствии дегидратирующего агента — дициклогексилкарбодиимида. На стр. 693 приведена схема синтеза динуклеотида, включающего в качестве пиримидиновых гетероциклов цитозин и тимин. [c.692]


    Защищенные олигодезоксирибонуклеотиды, в частности динуклеотиды, содержащие свободные фосфатные остатки у С5 или Сз-, являются исходными соединениями при получении полинуклеотидов путем ступенчатого наращивания цепи или реакцией полимеризации. В связи с этим интересно рассмотреть методы их синтеза. [c.397]

    Аналогично осуществляют синтез динуклеотидов с З -фосфомоноэфир- [c.399]


Смотреть страницы где упоминается термин Динуклеотиды синтез: [c.175]    [c.194]    [c.299]    [c.256]    [c.175]    [c.182]    [c.173]    [c.365]    [c.75]    [c.494]    [c.81]    [c.6]    [c.232]    [c.316]    [c.485]    [c.485]    [c.500]    [c.503]    [c.242]    [c.511]    [c.519]    [c.410]    [c.569]    [c.181]    [c.392]   
Химия природных соединений (1960) -- [ c.255 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Динуклеотиды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте