Автокаталитическое протекание 1-й стадии

Первый случай автокаталитическое протекание 1-й стадии. [c.45]

Значительно труднее объяснить на основе приведенной выше схемы реакций непрерывное увеличение скорости, характерное для реакций этого типа, по крайней мере в их начальной стадии. Такое автокаталитическое протекание реакции привело к появлению общего термина автоокисление . Связь этого ускорения реакции с образованием некоторых активных промежуточных продуктов была очевидна, так как частично окисленный материал продолжал непрерывно изменяться и после удаления свободного кислорода из системы. [c.128]

Колебательный режим протекания реакции в открытой системе возникает в последовательных реакциях с автокаталитическими стадиями при выполнении определенных условий (при определенном соотношении констант скорости, концентраций и скорости подачи реагентов в реактор). [c.54]

Недавно Н. Н. Семеновым [7] развивалось представление о том, что гетерогенно-каталитические реакции, возможно, включают в себя цепные стадии. Для реакций углеводородов на алюмосиликатных катализаторах такое представление является широко принятым [8]. В подобном случае мы имели бы сочетание каталитической и цепной реакции. Реально существующие автокаталитические реакции, по-видимому, в большинстве случаев также предста вл.яют сочетания с другими типами. Это следует из того, что для начала автокаталитической реакции требуется присутствие катализатора в начале реакции или же параллельное протекание реакции по некаталитическому механизму. [c.188]

Таким образом, локальное уменьшение толщины барьерного слоя является автокаталитическим процессом, ответственным за образование пор. Согласно рассмотренному выше механизму, на дне поры образуется новый барьерный слой растворение стенок пор незначительно, так как ток, идущий через них, мал и разогревания их почти не происходит. Эта общая картина не дает полного объяснения факту образования правильной системы пор, хотя можно думать, что факторы, связанные с макроскопическим распределением тока, должны приводить к плотной упаковке пор в двух измерениях. Неясны также причины локального уменьшения толщины первичных участков. Келлер, Хантер и Робинсон [221] получили электронные микрофотографии, свидетельствующие о том, что поры развиваются сначала вдоль границ зерен металла и, предположительно, вдоль границ зерен барьерного слоя возможно, что толчком к локальному растворению является местный разогрев — следствие устойчивого или временного повышения формирующего тока на этих до некоторой степени несовершенных участках барьерного слоя. Как уже было отмечено, повышение формирующего напряжения ведет к утолщению слоя основания пор и к увеличению расстояния между ними. Можно предположить, что локальное растворение, приводящее к образованию пор, не наступает, пока толщина барьерного слоя не приблизится к определенному значению, характерному для данного формирующего напряжения, и пока скорость образования слоя не упадет до низкой величины. На этой стадии любые изменения плотности тока по поверхности пленки приобретают большое значение, ибо остаточный ток может теперь проходить только через дефектные, пусть даже в небольшой степени, участки барьерного слоя. Возможно, такие участки расположены вдоль границ больших и малых зерен. Затем следует локальное нагревание и уменьшение толщины, как описано выше. То, что в начале (и в конце) расстояние между порами должно приблизительно вдвое превышать толщину слоя основания пор, интуитивно кажется разумным, исходя из обычных концепций протекания тока в негомогенных проводниках эта проблема требует математической обработки. [c.342]

До появления в растворе зародышей сверхкритического размера он остается стабильным. Образование таких зародышей обусловлено протеканием гомогенной реакции восстановления ионов металла до атомов и их объединением в зародыши металла вероятность последней стадии тем больше, чем меньше г. При г > г зародыши могут расти путем автокаталитического осаждения металла, однако рост малых частиц вначале является замедленным. Для каталитического процесса, протекающего путем сопряжения электрохимических реакций, скорость осаждения металла зависит от радиуса частицы [41] [c.65]

Таким образом, мы провели параметрический анализ модели для достаточно простой схемы реакции ассоциации (2.3.1). В явном виде записаны граница области множественности ст. с. и линия кратности ст. с. Выделен случай единственного и неустойчивого ст. с., при котором существуют автоколебания. Более детальные схемы превращений для этой реакции, допускающие автоколебательные режимы протекания, могут в качестве составляющих включать рассмотренные стадии (2.3.1). Существенную роль в возникновении автоколебаний играет автокаталитическая стадия 2). Однако в расширенной системе она может быть аппроксимирована двумя стадиями без автокатализа, например, вида [c.153]

Математическая модель, построенная по схеме Д. А. Франк-Каменецкого, была первой термокинетической автоколебательной модельюПри автокаталитическом протекании первой стадии реакции подобная модель записывается в виде системы [c.146]

Нестационарный, самоускоряющийся на начальных стади-JX превращения режим протекания авто каталитических реак-тий не связан с энергетикой процесса. Автокаталитически-vfH могут быть как экзо-, так и эндотермические процессы. [c.241]

За рубежом ряд авторов [296—303] исследовали также авто-каталитическое и фотохимическое разложение паров пентакарбонила железа в присутствии кислорода. Наиболее полные теоретические и экспериментальные данные, посвященные этому методу, приведены в обширной работе Штумпфа [296]. Автор исслеДовал протекание реакции окисления Ре(С0)5 при комнатной температуре и низких давлениях как в темноте, так и при освещении видимыми лучами. Штумпф выдвинул гипотезу о двухстадийном характере образования РегОз. В первой стадии происходит активация Ре (СО) 5 либо вследствие поверхностной адсорбции на стенках реактора (реакция в темноте), либо Вследствие фотохимического воздействия (реакция при облучении). Во второй стадии образующиеся зародыши РегОз автокаталитически воздействуют на быстрый рост частиц РегОз. [c.134]

Заметное изменение (на второй стадии старения резины) эффективности защитного действия добавок с увеличением их дозировки, по-видимому, объясняется следующим образом. При облучении резин в вакууме на второй стадии старения в них практически не должно быть свободного и-гидроксинеозона. Это имеет своим следствием более интенсивное развитие процесса старения (сшивания). При старении на воздухе в результате протекания реакций окисления какая-то часть амина может, вероятно, переходить в хинониминную форму. При больших дозировках защитных добавок, вероятно, больше выражен процесс непосредственного окисления их под действием излучения, а, как указывалось выше, процесс автокаталитического окисления и сшивания каучука в присутствии хинонимина протекает с меньшими скоростями по сравнению с каучуком, не содержащим защитной добавки. [c.189]

Строгое аналитическое решение кинетической задачи с учетом всех возможных элементарных стадий представляется крайне трудным и вряд ли возможным. Во-первых, практически нельзя точно знать природу и концентрацию всех лабильных групп различной химической нрпроды как в исходном, так и в деструктированном ПВХ, равно как и их вклад в развитие процесса. Во-вторых, вероятность протекания реакции элиминирования ПВХ по различным механизмам, соотношение между которыми может меняться от сорта, марки или условий проведения деструкции полимера, предопределяет возможность изменения кинетики реакции и еще более осложняет задачу. Действительно, порядок реакции дегидрохлорирования ПВХ по ходу процесса определен как 1,65 , 1,5 и первый Отмечен и автокаталитический характер про- [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология