Этилбензол диспропорционирование

Этилбензол Диспропорционирование ксилолов [c.102]

Однако катализаторы диспропорционирования активируют и изомеризацию ксилолов, поэтому необходим термодинамический расчет, учитывающий протекание параллельных реакций. Если параллельно образуются три изомерных ксилола, то степень превращения толуола возрастает до 51—53%, учет возможности образования и этилбензола изменит эту величину не больше чем на 1% (табл. 52). [c.226]

Для парофазного алкилирования бензола можно использовать газы нефтепереработки, содержащие 8—10% этилена. Реакция протекает при температуре 200—250 °С и давлении 6,2-10 Па (рис. IX-5) [ПО]. Свежий бензол смешивается с бензолом-рециркулятом и этиленом, нагревается и вводится в алкилатор 1 с -неподвижным слоем катализатора. Поток из реактора через сепаратор 3 при повышенном давлении подается в колонну отгонки бензола 4. Бензол отбирается в верхней части ректификационной -колонны. Фракции, отбираемые из куба ректификационной колонны, подаются в колонну 5, где этилбензол отделяется от полиалкилбензолов. В колонне деалкилирования 2 полиалкилбензолы подвергаются процессу диспропорционирования в этилбензол. Продукты реакции диспропорционирования направляются в систему разделения. [c.266]

Для метил- и этилбензолов деалкилирование энергетически затруднено, проходят в основном реакции изомеризации и диспропорционирования [c.296]

Из л-ксилола приблизительно с одинаковой скоростью образуются о- и л-кси-лол, из п- и о-ксилола с максимальной скоростью образуется л-ксилол. В частности при изомеризации на алюмосиликатном катализаторе при 0,1 МПа и 600 С (при допущении, что диспропорционированию подвергаются только диметил-бензолы, а этилбензол крекируется с образованием бензола и этилена) относительные скорости превращения составляют [c.77]

Диспропорционирование диметилбензолов Крекинг этилбензола. . [c.77]

Изомеризация над алюмосиликатными катализаторами осуществляется обычно при атмосферном давлении и 380—500 °С и сопровождается значительным коксо- и газообразованием, а также диспропорционированием компонентов исходного сырья. Этилбензол над такими катализаторами почти не изомеризуется, а подвергается реакциям диспропорционирования и крекинга, поэтому при повышенном его содержании в сырье он должен быть предварительно выделен. Возможна изомеризация сырья и с увеличенным содержанием этилбензола, но в этом случае процесс приходится проводить при более высокой температуре (до 550°С), что снижает продолжительность работы катализатора. [c.196]

Повышение давления и проведение процесса в среде водорода не влияет на термодинамически равновесный состав продуктов изомеризации и диспропорционирования. Однако под давлением водорода могут протекать реакции гидрирования ароматических углеводородов. На рис. 4.2 приведены полученные расчетным путем зависимости глубины гидрирования изомеров ароматических углеводородов Сд при 2 МПа (20 кгс/см2) и мольном отношении водород сырье 3 1 от температуры [1]. В интервале температур 350—500 °С промышленные процессы изомеризации проводят под давлением водорода около 2 МПа. Из данных рис. 4.2 видно, что возможная глубина гидрирования этилбензола выше, чем у диметилбензолов. Различия в глубинах гидрирования этилбензола и диметилбензолов используют в некоторых процессах изомеризации. [c.151]

В техническом ксилоле каталитического риформинга бензинов этилбензола может содержаться до 25 вес. %. Как указывалось выше, этилбензол на алюмосиликатных катализаторах не изомеризуется, а превраш ается в продукты диспропорционирования и крекинга. Поэтому весьма важно изучить влияние этилбензола, находя-ш егося в сырье, на изомеризацию диметилбензолов. [c.156]

Зависимости содержания в продуктах изомеризации га- и о-ксилола, этилбензола и продуктов диспропорционирования от объемной скорости подачи сырья показаны на рис. 4.3—4.6. В процессе использовали следующие виды сырья (в вес. %) [c.157]

Состав таких видов сырья характерен для установок, работающих с целью получения п- и о-ксилола. Изомеризацию проводили при атмосферном давлении 380, 400 и 430 °С и длительности рабочего цикла 2 ч. При рассмотрении реакций, протекающих в процессе принималось, что диметилбензолы претерпевают реакции изомеризации и диспропорционирования, а этилбензол — реакции диспропорционирования [131. [c.158]

По мере снижения объемной скорости подачи сырья содержание в продуктах изомеризации п- и о-ксилола достигает максимального значения, а затем снижается. Это объясняется возрастанием интенсивности реакций диспропорционирования диметилбензолов по мере увеличения времени реагирования. При низком содержании этилбензола в исходном сырье концентрация п- и о-ксилола в продуктах изомеризации выше. [c.158]

Таким образом, температурный режим работы реактора в течение всего рабочего цикла должен определяться не только глубиной реакции изомеризации, но также степенью превращения этилбензола и количеством образующихся продуктов диспропорционирования. [c.161]

Зависимость содержания и-кси-лола в продуктах изомеризации от выхода продуктов крекинга и диспропорционирования при различном давлении процесса показана на рис. 4,12. Сырье было следующего состава (в вес, %) этилбензол 13, п-ксилол 10 л-ксилол 53 о-ксилол 24. Процесс проводили с целью получения п-ксилола при постоянной объемной скорости подачи сырья 0,5 ч 1 и 400—500 °С. Приведенные данные показывают, что повышение давления в процессе при постоянной объемной скорости подачи сырья (условное время контакта при повышении давления увеличивается) приводит к снижению селективности изомеризации вследствие большего количества образующихся побочных продуктов. [c.163]

Состав полученных диметилбензолов близок к термодинамически равновесной концентрации (ге-ксилол 22,6 л-ксилол 54,0 о-ксилол 23,4 вес. %) количество побочных продуктов изомеризации всего 0,5 вес. %. На катализаторе РЗХ этилбензол не подвергается реакциям изомеризации и диспропорционирования, поэтому он должен быть из сырья удален. [c.165]

При изомеризации этилбензола образовалось 16,5 вес. % побочных продуктов, а при изомеризации ароматических углеводородов Са — 3,9 вес. %. Глубина превращения этилбензола при изомеризации составляла около 70% из них 54% превращалось в диметилбензолы, 10% образовали продукты диспропорционирования и 6% подвергались гидрированию и деструкции. [c.168]

Состав ароматических углеводородов Сд был следующим (в вес. %) этилбензол 0,8 п-ксилол 23,4 л4-ксилол 52,4 о-ксилол 23,4. Селективность процесса диспропорционирования толуола в бензол и ароматические углеводороды С а составляет 93% Примененный катализатор обладал несколько повышенными гидрирующими свойствами, поскольку образовалось около 2 вес. % парафиновых и нафтеновых углеводородов. [c.283]

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

Для т >ет-бутилбензола исключительно быстрое диспропорционирование в бензол, 1,3-ди-т/ е г-бутил- и 1,3,5-три-т/гет-бутилбензолы наблюдается при О" [—16, 215[. С другой стороны, неопентилбензол вполне устойчив при условиях, в которых этилбензол претерпевает быстрое диспропорционирование [214]. [c.443]

Более интенсивный обрыв цепей в реакции вторичного R02 с третичным по сравнению с диспропорционированием двух третичных пероксидных радикалов является главной причиной, почему окисление кумола, например, тормозят добавки тетралина, этилбензола и других углеводородов, образующих вторичные R02 [89]. [c.44]

Из приведенных данных видно, что не следует пытаться получать этилбензол из толуола, при диспропорциопировании последнего можно в ощутимых количествах получить только ксилолы, в составе которых будет преобладать л1-ксилол. Из-за слабого влияния температуры на равновесный состав выбор условий диспропорционирования определяется только кинетическими факторами. Если при диспропорционировании будет получен один или два изомерных ксилола, то следует, используя данные о константах равновесия (см. табл. 51), выполнить термодинамический расчет для реально получаемых веществ. В большинстве же реальных ситуаций получают три изомерных ксилола и можно использовать данные табл. 52. [c.226]

Каждая из реакций при умеренной температуре является прак-тичесчи необратимой. Так, константы равновесия при синтезе этилбензола из этилена и бензола при О, 200 и 500 °С равны со-ответ твенно 6-10 , 2,2-10 и 1,9. Однако при катализе хлористым алюминием и достаточно жестких условиях катализа алюмосиликатами и цеолитами происходит обратимая реакция п е р е-алкилирования (диспропорционирование) с межмолекулярной миграцией алкильных групп [c.245]

Таблица 3.6. Состав продуктов диспропорционирования этилбензола в присутствии алюминийбромида

При использовании в качестве алкилирующего агента стирола возникает спектр, совпадающий с описанным ранее для системы этилбензол — А1Вгз, полученным в присутствии кислорода. При анализе методом ГЖХ в продуктах реакции обнаружен 9,10-диметилантрацен, катион-радикалы которого достаточно стабильны и константы СТС близки к найденным для системы стирол — Л1Вгз — бензол. Полная идентичность спектров 9,10-диметилантрацена с А1Вгз в бензоле с парамагнитными частицами, образующимися при алкилировании бензола стиролом и при диспропорционировании этилбензола, указывает на наличие катион-радикалов 9,10-диметилантрацена [c.148]

Следует отметить, что при проведении реакции диспропорционирования этилбензола в [ Не] бензоле межмолекулярный обмен атомов водорода ароматических ядер протекает очень быстро по сравнению с дейтероводородным обменом между алкильными группами. Атомы же дейтерия алкильной группы с водородными атомами фенила практически не обмениваются. Так, за 275 ч содержание дейтерия в бензоле при реакции в [c.196]

Ряд авторов [160, с. 87 149, с. 2846] поддерживает эту точку зрения, считая, что дифенилалканы — промежуточные соединения при диспропорционировании моноалкилбензолов. А. А. Мамедов и А. Е. Пинскер [160, с. 87] высказывают мнение, что промежуточным продуктом при диспропорционировании этилбензола является 1,1-дифенилэтан, поскэЛьку добавка его ускоряет реакцию. Скорость реакции диспропорционирова-ния этилбензола, по их данным, описывается уравнением [c.209]

Обнаруженный ранее с помощью спектроскопии ЗПР [192, с. 1997 211, с. 337] эффект поглощения кислорода системой этилбензол — А1Вгз, вследствие которого в спектрах ЗПР наблюдается два типа сигналов, можно объяснить протеканием в данных условиях процессов диспропорционирования, а также позиционной изомеризации. Первоначально образующийся сигнал ЭПР в изучаемой системе можно отнести к радикальным частицам на основе зтил-, ж-диэтил- и 1,3,5-триэтилбензолов, поскольку константа сверхтонкого сопряжения от взаимодействия неспаренного электрона с протонами, находящимися в л ет а-положении, ароматического кольца, близка к нулю. Сигнал второго типа является, вероятно, налояСением первоначального спектра ЭПР и сигнала парамагнитных частиц, образованных о- и я-диэтилбензолами. Образование орто- и пара-изомеров подчиняется кинетическому, а накопление мета-п о-изводных — термодинамическому контролю, поэтому в спектрах ЭПР при добавлении новой порции кислорода или воздуха происходят с течением времени взаимопревращения сигналов первого и второго типов. [c.221]

Нефтяной ксилол — смесь четырех изомеров ароматических углеводородов g — образуется в процессах каталитического ри-формивга в последние годы его производят путем диспропорционирования толуола и трансалкилирования толуола и триметил-бензолов. Ароматические углеводороды g служат главным образом для получения изомеров ксилола (около 75% от общего производства), 20% применяют в качестве растворителя и небольшие количества — в качестве компонента автомобильных бензинов [10]. Из ароматических углеводородов g наибольшее применение находят и-ксилол — исходное сырье для получения синтетических волокон типа лавсан, и о-ксилол, используемый для синтеза фталевого ангидрида. В связи с низким содержанием п- и о-ксилола в техническом ксилоле (около 20% каждого) разработаны и нашли широкое промышленное применение специальные процессы каталитической изомеризации ароматических углеводородов g, позволяющие превращать. 1/-КСИЛ0Л, а если это необходимо, то и этилбензол в и- и о-ксилол. В последние годы основное количество о- и и-ксилола получают изомеризацие ароматических углеводородов С . [c.8]

Л1-Ксилол выделяют в многоступенчатом, непрерывнодействующем противоточном экстракторе 1 (см. рис. 3.46). В верхнюю часть экстрактора подают смесь HF -f BFg, в среднюю часть — осушенное сырье и в нижнюю — рециркулят и к-гексан. В экстракторе вблизи места ввода смеси HF -f-BFa установлен охлаждающий змеевик, так как образование комплексного соединения л-ксилола сопровождается тепловым эффектом, равным около 4,2-10 Дж/моль (10 ккал/моль). Экстракт, состоящий главным образом из л1-кеилола, HF и BFg, выводят с низа экстрактора 1. Рафинат, в котором в основном содержатся этилбензол, тг-ксилол, о-ксилол и к-гексан, отводят с верха экстрактора 1. Экстракцию проводят при О °С и давлении около 0,4 МПа (4 кгс/см2). При этой температуре изомеризации и диспропорционирования ароматических углеводородов почти не наблюдается. [c.135]

Этилбензол при контакте с HF -(-BF3 в диметилбензолы не изомеризуется, а превращается в продукты диспропорционирования — бензол и полиэтилбензолы. Диметилбензолы в смеси с этилбензолом помимо реакции изомеризации подвергаются реакциям трансалкилирования, образуя диметилэтилбензолы (см. табл. 4.6). [c.174]

Если исходным сырьем служит ксилол, полученный в процессе каталитического риформинга и содержащий около 20 вес. % этилбензола, то для проведения процесса изомеризации на алюмосилв-катном катализаторе могут быть использованы схемы а, б ив. В случае использования схемы в весь этилбензол, содержащийся в исходном сырье, должен при изомеризации превращаться в продукты крекинга и диспропорционирования. Для этого требуются высокае температуры — выше 500 °С в результате значительно снижается [c.177]

Процесс I I. Процесс изомеризации ксилолов, разработанный английской фирмой Imperial hemi al Industries, проводят на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении. Первая промышленная установка изомеризации по этому методу была введена в эксплуатацию в 1955 г. Принципиальная схема процесса I I не-отличается от других процессов изомеризации, проводимых на алюмосиликатных катализаторах [41, 45]. Этилбензол не изомеризуется, а подвергается реакциям диспропорционирования с образованием бензола и ароматических углеводородов С . Диметилбензолы изомери ются с образованием смеси, близкой к термодинамически равновесной при этом получаются продукты диспропорционирования — толуол и триметилбензолы. [c.183]

Этилбензол в процессе изоформинг не изомеризуется, а подвергается реакциям диспропорционирования с образованием бензола и диэтилбензолов. Активность катализатора сохраняется постоянной в течение примерно 1 года, после чего требуется окислительная регенерация. Расход водорода на реакцию в процессе изоформинг от 2,7 до 8,9 mVm сырья, в зависимости от состава исходного сырья [29]. [c.192]

Этилбензол выделяют из циркулирующего потока в другом комплексе установок [55] установка выделения этилбензола сооружена на потоке выхода продуктов из реактора, после их стабилизации и выделения бензола и толуола. Содержание этилбензола в циркулирующем потоке поддерживается в пределах 3—7%. Предусмотрен также вывод из системы 75% л1-ксилвльного концентрата. Перерабатывается технический ксилол, содержащий (в объемн. %) этилбензола 14 ге-ксилола 18 л1-ксилола 44 о-ксилола 19 ароматических углеводородов g и выше 5. Выходы продуктов были следующими (в объемн. %) этилбензол 9,6 п-ксилол 25,4 о-ксилол 34,4 л1-кси-лольный концентрат 15,0 продукты деструкции и диспропорционирования 15,6. [c.195]

При изомеризации в жидкой фазе в присутствии смеси HF + 4-BFg в качестве сырья используют л -ксилол чистотой более 98% и процесс проводят примерно при 100 °С. В этом случае побочных продуктов образуется всего 0,4 вес. %, и концентрация диметилбензолов приближается к термодинамически равновесной. В процессе JGG , так же как и в процессах на алюмосиликатных катализаторах, этилбензол целесообразно выводить из сырья, поступающего на изомеризацию, поскольку он не превращается в диметилбензолы, а подвергается реакциям диспропорционирования и трансалкилирования. [c.200]

При переработке технического ксилола с низким содержанием этилбензола (1—2%), например ксилола, полученного диспропорционированием, изомеризацию можно проводить с высокими экономическими показателями при атмосферном давлении на дешевых катализаторах, не содержаш их благородный металл. В этом случае капиталовложения в установку изомеризации минимальны и стоимостные показатели по получению /г-ксилола в комплексе установок ваилучшие. Расход катализатора в стоимостном выражении в процессе XIS также минимален. [c.206]

Состав ксилолов, получающихся в реакциях диспропорционирования толуола и трансалкилирования толуола и триметилбензолов, следующий (в мол. %) этилбензол 0,8—1,1 п-ксилол 21,7—23,7 Л4-КСИЛ0Л 51,0—54,4 о-ксилол 22,8—24,5. Концентрация ксилолов близка К термодинамически равновесной концентрации диметилбензолов. Это объясняется изомеризующей активностью декатиопи-рованного морденита. Так, при добавлении к толуолу 20 мол. % Л4-ксилола состав полученных ксилолов в реакции диспропорционирования был следующим (в мол. %) этилбензол 1,0 п-ксилол 23,0 Д1-КСИЛ0Л 52,0 о-ксилол 24,0. [c.284]