Получение метиловых эфиров нафтеновых кислот

Анализировали метиловые эфиры нафтеновых кислот, полученные метилированием диазометаном, этерификацией метанолом в присутствии концентрированной серной кислоты и этерификацией метанолом в присутствии ВРз, [c.164]

ПОЛУЧЕНИЕ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ [c.297]

Получение сложного, например метилового эфира нафтеновых кислот производится действием на них избытка абсолютного метилового спирта в присутствии крепкой серной кислоты или при пропускании в смесь спирта с кислотой хлористоводородного газа. По окончании реакпии смесь выливают в холодную воду, отделяют выделившийся слой сложного эфира, и тщательно промывают его на холоду сначала водой, затем слабой щело-41,ю. При этом отделяются не только кислотные примеси, но, что особенно, валшо в данном случае, также вещества фенольного характера. Просушенную и перегнанную смесь сложных эфиров либо омыляют, далее, кипячением со спи(1товым раствором едкого кали, либо предварительно подвергают ее тщательной фракционировке в вакууме для выделения возможно-более узких фракций эфиров. Эта последняя операция, подобно выделению отдельных нефтяных углеводородов из того или иного нефтепродукта,, требует крайне много времени и труда до 30 последующих фракционировок смеси эфиров и более. [c.220]

Несколько позже наших первоначальных исследований метод окисления под влиянием ультрафиолетового света в иной интерпретации был применен Григе в Карлсруэ для получения первично образующихся перекисей ненасыщенных углеводородов — циклопентена и метилциклогексена [152]. В 1942—1944 гг. за границей таким же путем была изолирована еще одна циклоалкеновая перекись (п-ментена-3 [132]), перекиси нафтеново-ароматического (индан [166]) и жирно-ароматических (п-ксилол, этилбензол, изопропил бензол, ди-фенилметан [168, 157]) углеводородов и перекиси метилового эфира олеиновой кислоты [143]. [c.90]

В табл. 3 приводятся результаты по определению группы стойкости двух марок стали в различных процессах получения метиловых эфиров нафтеновых кислот, очистки нафтеновых кислот через мыла, перевинилирования, разгонки реакционной смеси, температуры проведения процесса, времени контакта. [c.166]

Стали марок Х18Н12МЗТ (ЭМ-432) и 1Х18Н9Т во Бсех реакционных средах (за исключением получения метиловых эфиров нафтеновых кислот при молярном соотношении асидола и спирта 1 7 (8)) проявляют стойкость и относятся к стойким и весьма стойким. [c.167]

Переэтерификация алкилнафтенатов. При получении сложных эфиров нафтеновых кислот с высокомолекулярными спиртами применяют метод переэтерификации [13]. Реакция осуществляется в две стадии. В первой стадии обычным методом получают метиловые эфиры нафтеновых кислот, во второй метилнафтенаты подвергают взаимодействию с высокомолекулярными спиртами [c.74]

Очиш енные одним из вышеописанных способов нафтеновые кислоты могут служить исходным материалом для получения чистой смеси нафтеновых кислот и выделения из этой смеси отдельных представителей. Задача этой высшей степени их очистки заключается прежде всего в отделении от кислот веществ фенольного и смолистого характера, которые упорно удерживаются нафтеновыми кислотами при предыдущей их очистке. Для достижения этой цели предлагалось [15] разлагать щелочные соли нафтеновых кислот углекислотой нри этом, однако, наряду с фенолами, частично-выделяются также нафтеновые кислоты, так что метод не достигает поставленной цели. Для отделения смолистых веществ удобно перевести нафтеновые кислоты в извe т ioвыe соли и промыть последние бензином или бензолом выделенные из промытых таким образом солей нефтяные кислоты почти не содержат смолистых веществ [16]. Но лучшим методом получения чистых нафтеновых кислот является переведение очищенных кислот в слоишые, метиловый или этиловый, эфиры с последующим их гидролизом после тщате.льной фракционировки, лучше в вакууме [17]. [c.220]

Ранее (см. с. 24) приведена часть работы [41], освещающая вопросы извлечения кислот из керосина нижнеавстрийской нефти, очистки и этерификации этих кислот и выделения фракций с т. кип. 197-202 °С полученных метиловых эфиров кислот на высокоэффективной лабораторной колонке. Там же описана хроматографическая идентификация трех нафтеновых кислот в этой фракции. [c.60]

ИК-спектры метиловых эфиров дизельных и керосиновых нафтеновых кислот полученных действием диазо 1етана. приведены на [c.127]

В хи.мическо.м отношении нафтеновые кислоты обладают все.ми характерными свойства.ми одноосновных карбоновых насыщенных кислот жирного ряда. Так например они являются вполне устойчивыми к галоидам и не присоединяют их однако в некоторых условиях при действии бро.ма здесь проис.ходит образование бромзамещенных соединений, сопровождае. мое выделением бромистого водорода. Выше уже было указано, что нафтеновые кислоты в присутствии катализатора, например концентрированной серной кислоты или хлористого водорода, очень легко реагируют со спиртами и превращаются в сложные эфиры таким образом получен целый ряд подобных эфиров, главным образом -метиловых. Интересно от.метить, ЧТО этерификагщю нафтеновых кислот можно проводить также [c.1169]

Нафтеновые кислоты очищались адсорбцией на окиси алюминия и элюированием подходящими растворителями. Затем по обычной методике с применением метилового спирта и хлористого водорода они переводились в метиловые эфиры, которые подвергались молекулярной перегонке. Восстановление метиловых эфиров в соответствующие углеводороды осуществлялось действием алюмогидрида лития с последующим превращением полученных спиртов в иодиды под действием иодистоводородной кислоты и восстановлением иодидов до углеводородов цинком и уксусной кислотой. [c.136]

Демченко [20] для синтеза моноэтаноламндов применял тщательно очищенные нафтеновые кислоты с молекулярной массой 232, содержащие 0,51% неомыляемых Ьеществ. Нафтеновые кислоты превращали в метиловые эфиры. Для получения моноэтаноламндов моноэтаноламин брали с избытком в 8%. В качестве катализаторов применяли металлический натрий, алкоголят моноэтаноламина. Температура реакции от 90° до 165° С, продолжительность реакции 3—5 ч. Полученные моно-этаноламиды хорощо растворимы в спиртах, ацетоне, эфирах и других органических полярных растворителях. В октане и изооктане они мало растворимы. [c.194]

Уже на ранней стадии исследований неоднократно ставилась задача выделения из нефтяных фракций индивидуальных нафтеновых кислот. Ближе всех к решению этой задачи подошел Марковников [28]. При перегонке метиловых эфиров, приготовленных из очищенных нафтеновых кислот бакинских нефтей, он выделил фракцию с температурой кипения 160-165 °С состава С8Н14О2, которая дала при омылении кислоту С7Н12О2 с температурой кипения 213-214 °С. Кислота была превращена в амид I ( . пл. 121-120°С), затем в амин П по Гофману этот амин оказался тождественным с амином, полученным автором из вторичного нитросоединения П1-продукта нитрования метилциклопентана [c.49]

После регенерации и перегонки кислот их многократно очищали в виде метиловых эфиров и перегоняли. Две последние из четырех полученных фракций кислот бйли близки по характеристикам к нафтеновым (т. кип. 240 и 241,5°С, /I ii 1,435 и 1,427, кислотные числа 143,9 и 144,8 мг КОН/г). Их объединяли, перегоняли через роторную колонку и первые шесть полученных погонов комбинировали. Очищали через серебряные соли, превращали действием тионилхлорида в хлорангидриды, а последние - обработкой концентрированным раствором аммиака-в амиды. После многократных перекристаллизаций из воды, затем из смеси петролейного эфира со спиртом был получен амид с т. плавл. 220 °С, характеризующий 4-метилциклогексанкарбоновую кислоту. [c.51]

В том же образце калифорнийской нефти идентифицирована кислота СцН2о02-тракс-2,2,6-триметилциклогексилуксусная [44]. Исходные кислоты после очистки от нейтральных примесей и фенолов превратили в метиловые эфиры и на колонке типа Подбильняка отобрали погон с т. кип. 130-135 °С при 1,729 кПа. Фракцию, обогащенную эфиром исследуемой кислоты, получили в результате повторных опытов газожидкостной хроматографии на стационарных фазах НПГС и силоксановой жидкости. Нафтеновая кислота, полученная гидролизом этого эфира, была превращена в амид, который после перекристаллизации из гексана плавился при 113-113,5 °С. Состав амида был подтвержден анализом и наличием в его масс-спектре молекулярного иона т/е 183. Амид оптически активен [а]о = + 1,12 0,08 °С из него получена кислота с т. пл. 110,5-111,5 °С. [c.57]