Получение сложных эфиров нафтеновых кислот

Получение сложных эфиров нафтеновых кислот [c.72]

Этерификация нафтеновых кислот олефинами. Интересный метод получения сложных эфиров нафтеновых кислот предложен в работах [14, 15]. При пропускании бутена через раствор нафтеновых кислот в четыреххлористом углероде (при 30-35 °С в присутствии фтористого бора в качестве катализатора) образуются изобутиловые эфиры нафте- [c.74]

Среди продуктов химической переработки нафтеновых кислот наибольшее внимание исследователей привлекли сложные эфиры. К настоящему времени в литературе опубликовано большое число работ по получению, исследованию и применению сложных эфиров нафтеновых кислот. Часть этих работ была обобщена или упомянута в известных монографиях [1, 2, [c.72]

Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров нафтеновых кислот является перспективным методом получения сложных эфиров. Технология процесса хорошо разработана применительно к гидрированию эфиров жирных кислот. По-видимому, она может быть использована и для синтеза нафтеновых спиртов. [c.105]

Основными методами получения сложных эфиров являются следующие прямая этерификация нафтеновых кислот, переэтерификация алкил-нафтенатов, этерификация нафтеновых кислот непредельными углеводородами, высокотемпературное взаимодействие нафтеновых кислот с простыми эфирами, взаимодействие нафтенатов металлов с галогенсодержащими алкилами и другие. [c.72]

Число публикаций по гидрированию сложных эфиров нафтеновых кис- лот ограничено, и только в некоторых из них [4, 9] сообщается о возможности получения нафтеновых спиртов без условий опыта и выхода продуктов. По-видимому, условия гидрирования и аппаратура аналогичны, таковым при гидрировании сложных эфиров жирных кислот. Гидрирование эфиров жирных кислот с достаточной полнотой освещено в монографии [10]. [c.104]

Гидрирование нафтеновых кислот. Кислородсодержащие соединения по возрастающей трудности восстановления в спирты могут быть расположены в следующий ряд альдегиды, кетоны, сложные эфиры и кислоты. Таким образом, самой стойкой к восстановлению до гидроксильной группы является карбоксильная группа. На каталитическом восстановлении кислот основаны промышленные способы получения спиртов жирного ряда. Тех-нико-экономические подсчеты показывают, что себестоимость спиртов, получаемых прямым гидрированием жирных кислот, примерно на 60% ниже их себестоимости при восстановлении бутиловых эфиров этих кислот [12]. [c.105]

Являясь сильными реакционноспособными соединениями, хлорангидриды нафтеновых кислот могут использоваться в качестве исходного сырья при получении сложных эфиров [10], различных кетонов [11-14], ангидридов [3], хлорангидридов а-хлорзамещенных нафтеновых кислот [15] и других продуктов. [c.129]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например четыреххлористый углерод или насыщенны углеводород. В этом случае реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом—сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, нанример н-бутилового, к реакционной смеси, полученной прп этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его [c.8]

Основная сырьевая база для производства синтетических ПАВ-это нефть и нефтепродукты. Большую роль тут сыграли исследования Энглера, И. Д. Зелинского, Г. Р. Петрова, Р. Фишера и других крупных химиков, установивших возможность получения синтетических кислот окислением углеводородов нефти. Окисление воздухом осуществляют в присутствии катализатора (например оксида марганца) при температуре примерно 125 °С. Из легких парафинов образуются жирные кислоты, при окислении керосина-в основном циклические кислоты типа нафтеновых. Жирные и нафтеновые кислоты, а так же амины, спирты и сложные эфиры и служат сырьем для производства поверхностно-активных веществ различного назначения. [c.46]

Этерификация нафтеновых кнслот и алкилнафтенатов. Прямая этерификация. Общепринятым методом получения сложных эфиров нафтеновых кислот является этерификация по Фишеру-периодический процесс [4], заключающаяся во взаимодействии кислот и спиртов в присутствии кислотных катализаторов [c.72]

Общепринятая методика получения сложных эфиров нафтеновых кислот заключается в следующем [Я- В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным ловушкой Дина и Старка, загружают нафтеновые кислоты и алифатический спирт в мольном соотношении 1 (1,3-Н1,5) и катализатор (0,3-0,5% масс, на взятые нафтеновые кислоты). Для удаления реакционной воды в колбу добавляют толуол. Смесь нагревают на масляной бане до тех пор, пока объем выделяющейся воды в ловушке не остается постоянным в течение 30 мин О глубине реакции судят по объему выделившейся воды и по числу омыления. В качестве катализаторов можно применять минеральные кислоты (НС1, H2SO4) и другие кислотные соединения (п-толуолсульфокис-лоту, катионит КУ-2, фтористый бор и др.). [c.73]

Переэтерификация алкилнафтенатов. При получении сложных эфиров нафтеновых кислот с высокомолекулярными спиртами применяют метод переэтерификации [13]. Реакция осуществляется в две стадии. В первой стадии обычным методом получают метиловые эфиры нафтеновых кислот, во второй метилнафтенаты подвергают взаимодействию с высокомолекулярными спиртами [c.74]

Примечания. 1. Нафтеновые кислоты являются смесью монокар-боновых кислот пяти- и шестичленных алициклических соединений. Состав смеси и ее свойства зависят от исходного продукта и метода получения. Кроме свободных кислот, в смеси находится некоторое количество примесей сложных эфиров нафтеновых кислот. [c.132]

Различные эфиры нафтеновых кислот, выделенных из бакинских нефтей, используются в качестве пластификаторов при получении изделий из поливинилхлорида, при производстве резин и др. Разработан ряд пластификаторов-сложных эфиров нафтеновых кислот, которые условно названы АНАЗ . Физико-химические свойства некоторых из них в сравнении с дибутилфталатом и дибутилсебацианатом представлены в табл. 13. [c.81]

Пат. 3004946, 1961 (США). Сложные эфиры нафтеновых кислот подвергают окислению воздухом или кислородом, оксидат дополнительно этерифицируют спиртом и полученные сложные эфиры применяют в качестве пластификаторов для виннльных полимеров. [c.86]

Синтетические смазочные масла. Нефтяные масла по многим показателям не удовлетворяют тем высоким требованиям, которые предъявляются к ним с развитием новой техники. Поэтому с недавнего времени в промышленности выпускают синтетические смазочные масла. В настояшее время наиболее широкое применение в качестве синтетических смазочных масел получили сложные эфиры алифатических спиртов и себациновой, азелаино-вой или адипиновой кислоты [44]. Однако во многих случаях соединения, содержащие циклы, имеют некоторые преимущества перед эфирами алифатических соединений. При наличии циклических групп в молекуле эфира повышается вязкость, улучшается термическая и гидролитическая стабильность. Сложные эфиры нафтеновых кислот и жирных спиртов имеют высокую температуру вспышки, высокий индекс вязкости. Кроме того, получение синтетических смазочных масел на основе природных нафтеновых кислот позволяет снизить себестоимость масел и расширяет ассортимент сырья. [c.86]

Гидрирование алкилнафтенатов. Более удобным для промышленного оформления оказался метод получения нафтеновых спиртов гидрированием сложных эфиров нафтеновых кислот под давлением водорода. Первые патенты в этой области появились уже давно. Например, предлагали получать спирты нагреванием эфиров нафтеновых кислот до 280-350 °С при давлениях водорода более 5 МПа в присутствии гидрирую- щих катализаторов [6] или гидрировать сложные эфиры нафтеновых кислот под давлением водорода при температурах выше 200 °С [7]. В качестве катализаторов гидрирования применяли селективные и активные медьхро- мовые оксидные катализаторы [8]. Общепринятыми условиями гидриро- j вания сложных эфиров нафтеновых кислйт являются температура 250-300 °С и давление 20-30 МПа. i [c.104]

Получение сложного, например метилового эфира нафтеновых кислот производится действием на них избытка абсолютного метилового спирта в присутствии крепкой серной кислоты или при пропускании в смесь спирта с кислотой хлористоводородного газа. По окончании реакпии смесь выливают в холодную воду, отделяют выделившийся слой сложного эфира, и тщательно промывают его на холоду сначала водой, затем слабой щело-41,ю. При этом отделяются не только кислотные примеси, но, что особенно, валшо в данном случае, также вещества фенольного характера. Просушенную и перегнанную смесь сложных эфиров либо омыляют, далее, кипячением со спи(1товым раствором едкого кали, либо предварительно подвергают ее тщательной фракционировке в вакууме для выделения возможно-более узких фракций эфиров. Эта последняя операция, подобно выделению отдельных нефтяных углеводородов из того или иного нефтепродукта,, требует крайне много времени и труда до 30 последующих фракционировок смеси эфиров и более. [c.220]

Очищенные одним из вышеописанных способов нафтеновые кислоты могут служить исходным материалом для получения чистой смеси нафтеновых кислот и выделения из этой смеси отдельных представителей. Задача зтой высшей степени их о [истки заключается прежде всего в отделении от кислот веществ фенольного и смолистого характера, которые упорно удерживаются нафтеновыми кислотами при предыдущей их очистке. Для достижения этой цели предлагалось [15] разлагать щелочные соли нафтеновых кислот углекислотой при этом, однако, наряду с фенолами, частично выделяются также нафтеновые и ислоты, так что метод не достигает поставленной цели. Для отделения смолистых веществ удобно перевести нафтеновые И1СЛ0ТЫ в известковые сопи и промыть последние бензином или бензолом выделенные из промытьпс таким образом солей нефтяные кислоты почти не содержат смолистых веществ [16]. Но лучшим методом получения чистых нафтеновых кислот яв.пяется переведение очищенных кислот в сложные, метиловый или этиловый, эфиры с последующим их гидролизом после тщательной фракционировки, лучше в вакууме [17]. [c.220]

Взаимодействие нафтенатов металлов с галогенсодержащими соединениями. Давно известен метод получения сложных эфиров взаимодействием га-логеналкилов с серебряными солями карбоновых кислот [4]. Аналогично этому методу разработан метод получения этилен- и диэтиленгликолевых моно- и диэфиров нафтеновых кислот взаимодействием нафтенатов натрия с этиленхлоргидрином [16], дихлорэтаном [17, 18, 19] и р, Р -дихлорэти-ловым эфиром [18]. [c.75]

Другие методы получения сложных эфиров иафтеяовых каслот. Сложные эфиры с выходом более 90% могут быть получены при взаимодействии хлорангидридов нафтеновых кислот со спиртами в присутствии органических оснований, например триэтиламина [22] [c.76]

Сложные эфиры нафтеновых спиртов. Нафтеновые спирты могут служить исходным сырьем для получения различных сложных эфиров, обладающих ценными свойствами. Так, сложные эфиры монокарбоновых кислот с нафтеновыми спиртами предложено применять в качестве мягчите-лей и пластификаторов при приготовлении сополимеров акрилонитрила с бутадиеном-1,3 [36], а также пластификаторов для лаков и смол [1]. Как пластификаторы могут быть использованы и эфиры многоосновных кислот с нафтеновыми спиртами, например, моно- и динафтенилфталаты, динафтенилгексагидрофталат, динафтенилтетрагидронафталиндикарбокси- [c.120]

Изучены сложные эфиры нафтеновых спиртов и нафтеновых кислот (нафтенилнафтенаты), полученные двумя методами прямой этерификацией нафтеновых кислот нафтеновыми спиртами и взаимодействием нафтената натрия с бромидом, полученным на основе нафтеновых спиртов [38]. В качестве сырья были использованы нафтеновые кислоты, выделенные из керосиновых дистиллятов туркменских нефтей. Некоторые физико-химические свойства исходных продуктов и полученных эфиров приведены в табл. 27. К сожалению, в работе не приведены данные о выходах сложных эфиров и о возможностях использования нафтенилнафтенатов. [c.121]

Нефтяные кислоты. Это пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел важное применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазоли-ны, амины, алканоламиды, четвертичные аммониевые соли [212]. Потребность в больших массах химического сырья вызывает развитие процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов [213]. [c.257]

В СССР, помимо нефти и графита, были предложены в качестве смазочных и противоизносных добавок полиоксиэтилированные алкилфенолы (ОП-10) [7], сульфонол [119] и продукты на основе различных карбоновых кислот и их производных [57]. Наибольшее распространение получил окисленный петролатум. Исходный петролатум — отход, полученный при депарафинизации авиационных масел, является смесью парафиновых, нафтеновых и высокомолекулярных ароматических углеводородов. При окислении их кислородом воздуха при 140—160° С в присутствии перманганата калия в результате распада образующихся гидроперекисей возникают кислородные соединения ветвистого строения с одной, двумя и более функциональными группами, из которых наибольшее значение имеют сложные эфиры и соединения, обладающие, наряду со свободными гидроксилами и карбоксилами, лактонной и лактидными группами. Всю совокупность кислых соединений условно называют эфирокислотами [22 ]. На одну молекулу в среднем приходится 1,75 карбоксильных трупп, 0,12 свободных и 0,82 связанных гидроксила. Весьма приближенная эмпирическая формула этого продукта — С45Ндо04д. При более глу- [c.218]

Сложные эфиры, полученные полиоксиэтилированием нафтеновых кислот, обладают высокой поверхностной активностью . [c.104]

Нефтяные кислоты — это единственный класс нефтяных кислородсодержащих соединений, который вьвделяется, перерабатывается и находит применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидри-ды, амиды, нитрилы, имидазолины, амины, алканола-миды, четвертичные аммониевые соли. Большая потребность в таком сырье привела к развитию процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов. Нефтяные кислоты (неточное название — нафтеновые кислоты ) представляют собой смесь органических кислот различной молекулярной массы, содержащих в молекуле алифатические, циклоалкановые и ареновые радикалы. [c.750]

В хи.мическо.м отношении нафтеновые кислоты обладают все.ми характерными свойства.ми одноосновных карбоновых насыщенных кислот жирного ряда. Так например они являются вполне устойчивыми к галоидам и не присоединяют их однако в некоторых условиях при действии бро.ма здесь проис.ходит образование бромзамещенных соединений, сопровождае. мое выделением бромистого водорода. Выше уже было указано, что нафтеновые кислоты в присутствии катализатора, например концентрированной серной кислоты или хлористого водорода, очень легко реагируют со спиртами и превращаются в сложные эфиры таким образом получен целый ряд подобных эфиров, главным образом -метиловых. Интересно от.метить, ЧТО этерификагщю нафтеновых кислот можно проводить также [c.1169]

Несмотря на наличие широкого ассортимента различных видов пластификаторов, лишь немногие из них имеют промышленное значение. Объясняется это тем, что не все пластификаторы отвечают предъявляемым требованиям, а также главным образом, отсутствие сырьевой базы для получения эффективных и высококачественных пластификаторов. Большинство известных и применяемых в настоящее время пластификаторов представляет собою сложные эфиры органических (фталовая, абиетиновая, адипиновая, бензойная, нафтеновые и т. д.) и неорганических (фосфорная, борная) кислот, причем получаются они, в основном достаточно сложными способами из дорогого исходного сырья. Поэтому изыскание путей получения новых качественных пластификаторов на базе менее дефицитного и доступного сырья является важной проблемой. Кислородсодержащие соединения, образующиеся при окислении нефтяных продуктов и, в частности, нафтеновой фракции, выделенной из трансформаторного масла, мягкого парафина, получаемого при карбамидной депарафинизации трансформаторного масла, являются именно теми доступными и сравнительно дешевыми продуктами, на базе которых целесообразно организовать производство пластификаторов. [c.115]

В настоящем разделе будут представлены результаты синтеза сложных эфиров, полученных одним из авторов со своими сотрудниками [138, 170] на основе хлористого бензила, е-хлорэтилбензола, с,3-дихлорэтилбензола, синтетических жирных и нафтеновых кислот из керосино-газойлевой фракции по нижеуказанным реакциям [c.139]

В качестве растворителей могут быть использованы углеводороды, галоидопроизводные углеводородов, сложные эфиры, различные нефтепродукты, креолин, каменноугольные масла и многие другие соединения. Эмульгаторами являются сульфонаты кальция, эфиры полиэтилен- и полипропиленгликолей, моноэфиры сорбита и маннита с высшими жирными кислотами, различные мыла, соли нафтеновых кислот и др. Особенно хорошие результаты дает применение смесей двух и более эмульгаторов, один из которых является эфиром полиэтиленгликоля, а другой алкиларилсуль-фонатом кальция или аммония или алкилсульфатом, полученным из высших спиртов. Положительным свойством алкилбензолсуль-фоната кальция является растворимость его в органических растворителях, в отличие от соответствующих солей щелочных металлов, которые плохо растворимы в органических растворите лях и при стоянии быстро выкристаллизовываются из концентратов эмульсий. [c.33]

Лактонный метод [8] позволяет установить наличие трех метиленовых групп между циклом и карбоксильной группой нафтеновых кислот. Сложный эфир кислоты бромируют по Геллю-Фольгарду-Зелинскому и полученный а-бромзамещенный эфир превращают в ненасыщенную кислоту. При действии серной кислоты последняя превращается в лактон, при окислении которого образуется янтарная кислота [c.36]