Критический потенциал питтингообразования

Рис. 18. Влияние содержания хрома в сплаве хром-никель на критический потенциал питтингообразования в 0,1 н. растворе хлористого натрия

Коррозия в щелях подчиняется тем же закономерностям, что и питтинговая коррозия. Чем выше электрическая проводимость электролита и больше площадь катодной поверхности вне щели, тем выше скорость растворения в щели, которая является анодом. Инициация щелевой коррозии, однако, не связана с достижением критического потенциала питтингообразования. Она зависит только от факторов, влияющих на нарушение пассивности внутри щели. Депассивация может произойти, например, из-за уменьшения концентрации в щели растворенного кислорода вследствие протекания незначительной общей коррозии сплава. Тогда образуется элемент дифференциальной аэрации, и в щели накапливаются кислые продукты коррозии (в результате анодной реакции). Такие изменения в составе электролита существенно способствуют [c.314]

Ввиду того, что пассивность. железа и нержавеющих сталей нарушается галогенид-ионами, невозможна анодная защита этих металлов в соляной кислоте и кислых растворах хлоридов, где плотность тока в пассивной области очень велика. Кроме того, если электролит загрязнен ионами С1", существует опасность образования питтингов даже при достаточно низкой плотности пассивного тока. В последнем случае, однако, достаточно поддерживать потенциал ниже критического потенциала питтингообразования для данного смешанного электролита . Титан, который имеет высокий положительный критический потенциал питтингообразования в широком интервале концентраций С1 -иона и температур, пассивен в присутствии С1 -ионов (низкая /пасс) и может быть анодно защищен даже в растворах соляной кислоты. [c.229]

Катодная защита поляризацией до потенциала ниже критического потенциала питтингообразования. Для этого можно применять приложенный извне ток, а также в хорошо проводящих средах (например, морской воде) — защиту цинковыми, железными или алюминиевыми протекторами [44]. Аустенитные нержавеющие стали, применяемые для сварки малоуглеродистой листовой стали, а также гребные винты из стали 18-8, установленные на судах из черной стали, не подвергаются питтингу. [c.315]

Успехи, достигнутые в коррозионной науке и технике машиностроения с момента выхода первого издания, требуют обновления большинства глав настояш,ей книги. Детально рассмотрены введенное недавно понятие критического потенциала питтингообразования и его применение на практике. Соответствующее место отводится также критическому потенциалу коррозионного растрескивания под напряжением и более подробному обзору различных подходов к изучению механизма этого вида коррозии. Раздел по коррозионной усталости написан о учетом новых данных и их интерпретации. В главу по пассивности включены результаты новых интересных экспериментов, проведенных в ряде лабораторий. Освещение вопросов межкристаллитной коррозии несенсибилизированных нержавеющих сталей и сплавов представляет интерес для ядерной энергетики. Книга включает лишь краткое описание диаграмм Пурбе в связи с тем, что подробный атлас таких диаграмм был опубликован профессором Пурбе в 1966 г. [c.13]

Б.6.3 КРИТИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ ПИТТИНГООБРАЗОВАНИЯ [c.85]

Алюминий склонен к образованию питтинга в водах, содержащих ионы С1 . Это особенно сильно проявляется в щелях или застойных зонах, где пассивность нарушается в результате образования элементов дифференциальной аэрации. Механизм питтингообразования аналогичен механизму для нержавеющих сталей, описанному в разд. 18.4.1 и в этом случае наблюдается критический потенциал, ниже которого питтинг не возникает [4, 5]. При наличии в воде следов ионов Си + (даже в количестве 0,1 мг/л) или Ре + они реагируют с алюминием, и на отдельных участках отлагаются металлическая медь или железо. Эти металлы выполняют роль катодов, сдвигая коррозионный потенциал в положительном направлении до значения критического потенциала питтингообразования. Таким образом, они стимулируют как возникновение питтинга, так и его рост под действием гальванических [c.342]

Посторонние ионы в разбавленных хлоридных растворах действуют как ингибиторы, сдвигая критический потенциал питтингообразования к более положительным значениям [5]. Эффективность ингибирующего действия ионов уменьшается в ряду нитраты > хроматы > ацетаты > бензоаты > сульфаты. [c.343]

При гальваностатической поляризации металла в средах, вызывающих питтинговую коррозию, легко обнаруживается критический потенциал питтингообразования (Впит) — пороговый потенциал, при котором электрод становится практически не-поляризуемым. Он может быть найден по потенциостатическим или потенциодинамическим поляризационным кривым (рис. 1.4). [c.18]

НИЯ критического потенциала питтингообразования указывают на большую склонность к питтингу при О °С молибденсо-держащей стали 18-8 (марки 316) по сравнению с аналогичной сталью без молибдена (марки 304). При комнатной температуре наблюдается обратная картина [42]. [c.313]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = 1 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потенциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Диаграмма (рис. 10.39), взятая из работы Я. М, Колотыркина [43], показывает зависимость критического потенциала питтингообразования от соотношения 50 " [c.607]

Тот факт, что скорость развертки может влиять на поляризационную кривую, был уже отмечен. Для нержавеющих сталей диаграмма зависимости критического потенциала питтингообразования от скорости развертки показывает, как фпр становится более положительным в зависимости от скорости изменения потенциала (рис. [c.607]

Для пассивных металлов критерий защиты иной. Поскольку такие пассивные металлы, как алюминий или нержавеющая сталь, при низких скоростях коррозии растворяются равномерно, а при высоких — с образованием питтингов, их катодная защита обеспечивается уже при поляризации до значений более отрицательных, чем критический потенциал питтингообразования (см. разд. 5.5.2). Последний лежит в пассивной области, и его значение тем ниже, чем выше концентрация С1"-ионов в 3 % растворе Na l его значение для алюминия составляет —0,45 В. [c.227]

Для предотвращения щелевой коррозии с успехом используют катодную защиту. С ее помощью прилегающий к щели сплав поляризуют до стационарного потенциала активной (не запассиви-рованной) поверхности сплава внутри щели. Это требование выглядит более жестко по сравнению с мерами, необходимыми для предупреждения петтинга, когда достаточно заполяризовать сплав до потенциала ниже критического потенциала питтингообразования. [c.315]

При 368-суточных испытаниях различных промышленных сплавов алюминия в морской воде возле Ки-Уэст во Флориде их коррозионное поведение (наличие или отсутствие питтинга) зависело от присущего им коррозионного потенциала [7]. На сплавах с потенциалами от —0,4 до —0,6 В (большинство из них содержало легирующую добавку меди) образовались питтинги со средней глубиной 0,15—0,99 мм. На сплавах с более отрицательными значениями потенциала (от —0,7 до —1,0 В) питтинг практически не образовывался. Причина такого поведения сплавов становится понятной, если сопоставить указанные области коррозионных потенциалов со значением критического потенциала питтингообразования в 3 % растворе Na l, которое составляет —0,45 В (см. разд. 5.5.2). Контакт образцов сплавов, склонных к питтингу, с пластинами активного алюминиевого сплава (см. разд. 12.1.2), который обеспечивал поляризацию металлов примерно до —0,85 В в основном успешно предотвращал образование питтинга в течение всего периода испытаний. Результаты этих испытаний в реальных условиях подтверждают предположение, что в отсутствие щелей алюминий и его сплавы при потенциалах ниже критического значения не подвергаются питтинговой коррозии. [c.343]

Склонность к питтинговой коррозии сплавов рассматриваемых металлов зависит от их состава и находится в хорошем соответствии с характеристиками индивидуальных, компонентов. Сопоставление имеющихся данных для сталей различного состава показывает, что легирование железа хромом и никелем приводит к смещению критического потенциала питтингообразования в сторону положительных значений [130, 135, 137-141 ],что,в частности, следует [c.31]

Показано [ 135], что в 0,1 н. растворе аС1 двухкомпонентные сплавы Сг—N1 с содержанием хрома до 29,4% растворяются с образованием питтингов и что с ростом сбдержання хрома в таком сплдае критический потенциал питтингообразования смещается в положительном направлении (особенно резко в области 10-20% хрома - см. рис, 18). [c.32]

Исходя из адсорбционной теории пассивности, представляется возможным объяснить и установленные нами закономерности. Потенциал нержавеющей стали (1Х18Н9Т) в хлористом аммонии (0,5%), как это видно из рис. 171, имеет более отрицательные значения, чем критический потенциал питтингообразования, и поэтому вероятность появления питтинговой коррозии равна нулю. С введением в электролит окислителя и увеличением его концентрации потенциал стали все более смещается в положительную сторону (рис. 171, кривая /), что облегчает, с одной стороны, адсорбцию отрицательно заряженных ионов хлора и, с другой стороны, делает их более активными. Все это увеличивает и число возникающих питтингов (см. рис. 161, кривую 1). Начиная с определенной концентрации окислителя, потенциал стали перестает смещаться в положительную сторону, что не должно увеличивать адсорбцию хлор-ионов, а стало быть, и число зарождающихся питтингов. Более того, увеличение соотношения концентраций пассиватора к активатору, как показали адсорбционные измерения с помощью меченых атомов (С1 ), описанные выше, препятствует адсорбции хлор-ионов, что должно уменьшать число питтингов, зарождающихся на поверхности металла (см. нисходящую ветвь кривой 1 на рис. 161). [c.333]

Лабораторные испытания, в которых образец погружается в раствор, вызывающий питтинг, такой как подкисленный раствор РеС1з (окислительно-восстановительный потенциал выще критического потенциала питтингообразования ф р). [c.577]

Многие подробности действия других факторов на критический потенциал питтингообразования обсуждались Улигом и его сотрудниками [49, 50]. Они показали, что для нержавеющих сталей этот потенциал уменьшается с увеличением содержания хлоридов. При установленном уровне концентрации ионов хлора ионы, способствующие пассивации в растворе, такие как сульфаты и нитраты, смещают потенциал питтингообразования в положительную сторону, а при достаточно высокой концентрации этих ионов происходит полное ингибирование питтинга, как показано на рис. 10.38 на примере ионов ЗО " и СЮ . [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология