Некоторые особенности глубокого окисления органических веществ

Некоторые особенности глубокого окисления органических веществ [c.9]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

Общие черты процесса радиационного окисления водных растворов органических веществ целесообразнее всего рассмотреть на примере растворов углеводородов. Это оправдано тем, что благодаря низкой растворимости они, так же как и растворы загрязняющих веществ, относятся к разбавленным растворам, где процесс радполиза протекает по механизму косвенного действия, т. е. через взаимодействие образующихся в растворителе под действием радиации радикалов с растворенным органическим веществом. Кроме того, для углеводородов, особенно предельного ряда, существует глубокая аналогия механизма окисления в водном растворе и в индивидуальном состоянии. В последнем же случае радиационное и термическое окисление углеводородов протекает также по сходным механизмам. Например, для цепного окисления различие действия радиации и тепла сводится в основном к способу инициирования цепи. В дальнейшем радиационный и термический процессы протекают аналогично. Однако, как будет показано ниже, радиационное окисление в водных растворах имеет некоторые особенностп. [c.50]

Дополиительным увлажнением реакционной смеси можно существенно повысить степень конверсии исходного вещества, увеличить общую скорость процесса, поднять выход отдельных продуктов неполного окисления (особенно карбоновых кислот), замедлить или ускорить окислительное деалкилирование, затормозить процессы глубокого окисления и т. д. [90—92]. Поскольку вода принимает участие в продолжении окислительного процесса во всем реакционном объеме, а также в еще большей степени модифицирует поверхность катализатора, изменяя его селективность, при окислении в присутствии воды необходимо применять катализаторы, обладающие специфическим сродством к ней. К таким катализаторам относятся, например, окисные олово-ва-надиевые [91] и ванадий-титановые [92] контакты. Промотирующие свойства окислов олова и титана по отношению к окисному ванадиевому катализатору обусловлены, надо полагать, их способностью активно адсорбировать воду при повышенной температуре, содействовать ее диссоциации (иногда с выделением продуктов распада, в частности молекулярного водорода, в газовую фазу), окисляться под влиянием воды с образованием лабильных неорганических перекисей и гидроперекисей и т. д. Учитывая специфику влияния добавок водяных паров на контактное окисление, некоторые синтезы НО-содержащих органических соединений из углеводородов под действием смеси НгО - - Ог можно выделить в отдельную группу реакций окислительного гидр-оксилирования [88, 89]. [c.40]

Глубокими поисковыми скважинами на нефть и газ в северо-западной части Днепровско-Донецкой впадины (ДДВ) на глубине свыше 4000 м в визейских отложениях карбона были выявлены пласты и пропластки каменного угля, а также породы, обогащенные рассеянным углистым материалом. Угленосные отложения представляют собой часть терри-генной полифациальной угленосной формации [2], имеющую циклическое строение. В общем это чередование аргиллитов, алевролитов с маломощными и неравномерно распределенными прослоями песчаников, карбонатов и углей. Глинистые породы представлены в основном образованиями морских, заливных, лагунных и болотных фаций, а алеврито-песчанистые осадки — русловыми фациями и фациями залив-но-морского и лагунного мелководья. Образовавшиеся здесь угли характеризуются изменчивым петрографическим составом и своеобразными физико-химическими свойствами, отличающимися от свойств углей других бассейнов. Ранее нами [1] было установлено, что некоторые качественные показатели углей не соответствуют глубинам их залегания. Отсюда следует вывод, что не только процесс углефикации наложил отпечаток на особенности данных углей, а, по-видимому, и некоторые генетические и вторичные эпигенетические (например, окисление) факторы. Известно, что все основные свойства углей зависят от условий накопления и первичного разложения органической массы и последующего ее преобразования под воздействием температуры и давления на протяжении определенного геологического времени. В нашем случае, очевидно, заметную роль при формировании углей наряду с углефикацией сыграли физико-химические особенности среды формирования древних торфяников, так как обстановка в торфяной стадии формирования угольных пластов оказывает многообразное влияние на такие важнейшие химико-технологические свойства углей, как зольность и состав золы, содержание серы, спекаемость органической массы, распределение редких и рассеянных элементов и др. Поэтому очень важно реконструировать условия торфонакопления. Но сделать это весьма сложно, поскольку в процессе первичного преобразования исходного вещества углей, а также последующего метаморфизма, а возможно, и окисления в углях происходят необратимые химические изменения, исключающие возможность использования прямых методов измерения pH и ЕЬ с целью получения информации о среде формирования древних торфяников. Поэтому для такой цели используются пока только косвенные методы. Ниже нами рассматриваются некоторые из них, дающие возможность приблизительно установить условия формирования отдельных угольных горизонтов. [c.9]