Амальгамные яды влияние на разряд

Содержание ионов кальция ( a +) до 1,0—1,2 г/л и магния (Mg2+) до 0,1 г/л не оказывает вредного влияния на процесс электролиза. Превышение этих концентраций приводит к заметному разряду ионов a + и Mg2+ и образованию малоподвижной амальгамы этих металлов — амальгамного масла, препятствующего циркуляции ртути и уменьшающего степень разложения ртути в разлагателе. Примеси кальция и магния непрерывно вносятся в процесс, так как содержатся в соли, используемой для донасыщения анолита, все время циркулирующего через ванны. Поэтому полностью очищать рассол от ионов кальция и магния нет необходимости. Содержание их не должно превышать указанных величин. На практике предпочитают производить более глубокую очистку рассола от ионов кальция и магния, так же как и при очистке рассола для диафрагменного электролиза. [c.216]

Влияние температуры на кинетику выделения водорода в электролизере состоит в том, что с ростом температуры падает перенапряжение водорода. В большинстве случаев это приводит к увеличению плотности тока разряда водорода. Однако с возрастанием температуры равновесный потенциал амальгамного электрода становится более положительным величина концентрационной поляризации уменьшается, что в сумме изменяет потенциал электрода в положительную сторону и снижает плотность тока разряда водорода. [c.57]

Особенно плодотворным оказалось применение амальгамной полярографии к исследованию комплексов . Имеется два основных случая замедленного процесса восстановления комплексов замедленная диссоциация комплекса на ионы металла и замедленный разряд—диссоциация самого комплекса или ионов, получающихся в результате его диссоциации. В первом случае стадия электрохимического разряда протекает настолько быстро, что не оказывает влияния на весь процесс в целом. Если рассматривать только катодный процесс (для анодного процесса рассуждения аналогичны), то можно выделить следующие стадии [c.588]

А. Г. Стромберг. В литературе встречается утверждение, что в случае веществ молекулярного типа главное значение для кинетики электродного процесса имеет проникновение ионов деполяризатора сквозь пленку этих веществ, а для веществ ионного типа признается их влияние на самый процесс разряда — ионизации, характеризуемый обычно ф1-потенциалом. В связи с этим я хотел бы несколько слов сказать о наших последних опытах по изучению влияния камфоры — вещества типично молекулярного типа — на разряд ионов Сс , из которых следует достаточно очевидно, что это влияние связано главным образом с изменением ф1-потенциала. Мы проводили опыты на амальгамном кадмиевом электроде, изучали влияние концентрации камфоры на электродный процесс и сопоставляли эти данные с электрокапиллярными кривыми. Максимум на электрокапиллярной кривой смещается добавками камфоры на величину до 0,3 е это указывает на то, что, несмотря на отсутствие избыточного заряда, камфора имеет большой дипольный момент, который и вызывает сдвиг фх-потенциала. Исходя из теории замедленного разряда — ионизации, можно показать, что между потенциалом анодной полуволны амальгамы кадмия и ф 1-потенциалом должна существовать линейная зависимость с у ловым коэффициентом, равным единице, тогда к ак для катодной волны должна быть аналогичная линейная зависимость, по с угловым коэффициентом, равным 3/а. Когда мы сопоставили эти величины, то в координатах анодный потенциал полуволны, ф1-потенциал при том же потенциале, при котором мы мерили потенциал полуволны, получилась прямая линия с угловым коэффициентом около единицы для анодной волны и близким к [ /а — для катодной. Этот факт и ряд других, на которых я не (зуду останавливаться, показывают, что и в случае веществ молекулярного типа изменение ф1-потенциала может играть решающую-роль. [c.140]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Влияние природы растворителя на скорость процесса разряда-ионизации металлов на амальгамных электродах неоднозначно. Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что значение плотности тока обмена в растворах, не содержащих комплексных ионов, может как увеличиваться, так и уменьшаться при замене растворителя (данные относятся к реакции Сс12+4-2е = С(1(Нд) в перхлоратных растворах различных растворителей) [c.326]

Лосев и Молодов [387 ] установили, что в медленной электрохимической стадии анодного процесса ионизации твердого индия участвуют гидроксокомплексы InOH" , которые быстро образуются из ионов являющихся продуктом предшествующей обратимой двуэлектронной стадии ионизации атомов индия. Сходный механизм, установленный для процессов разряда—ионизации на твердом индиевом и амальгамном индиевом электродах, в частности, обратная пропорциональность скоростей анодного и катодного процессов (последнего вблизи равновесного потенциала) концентрации ионов водорода в кислых электролитах [387 ], свидетельствует об отсутствии осложняющего влияния на кинетику электроосаждения и анодного растворения твердого индия стадий построения и разрушения кристаллической решетки, а также заметного изменения размера истинной поверхности индиевого электрода. [c.199]

Весьма ограниченный объем книги не позволил автору рассмотреть в ней некоторые частные, но очень важные вопросы. Так, автор не касался изменения строения двойного слоя при адсорбции на электроде дипольных молекул (см., например, [178, 277—281]), влияния изменения нулевой точки при применении амальгамных электродов [282—284] или ртутных капельных электродов, на которых предварительно разрядились ионы какого-либо металла [285]. Не рассмотрено влияние поля, электрода на реакционную способность частиц, находящихся у электродной поверхности [286—289]. Остались без внимания весьма важные вопросы учета влияния двойного слоя в хронопотенциометрии, вольтамперометрии и хроиоамперометрии с линейно изменяющимся потенциалом (например, [290—294[) и некоторые другие. [c.80]