Обратимые (равновесные) реакции

I. Обратимые (равновесные) реакции [c.33]

Обратимые (равновесные) реакции синтеза полимеров характеризуются малыми скоростями и большими значениями энергии активации (80—170 кДж/моль). Необратимые (неравновесные) реакции имеют высокие скорости и малые значения энергии активации (8—42 кДж/моль). [c.72]

Многие реакции в органической химии являются обратимыми (равновесные реакции). Как прямая, так и обратная реакции могут быть первого или второго порядка, и они характеризуются разными константами кх и /г 1. Например [c.65]

При этом значительную роль играет температура. Конкурирующие реакции в большинстве случаев по-разному реагируют на изменение температуры в соответствии с уравнением (39) различные энергии активации обусловливают различную температурную зависимость скорости реакции. Изменение температуры по-разному влияет и на положение равновесий при обратимых равновесных реакциях. [c.131]

Рассматривая полимеризацию как обратимую равновесную реакцию, можно подсчитать предельную температуру Тс, при которой наблюдается равновесие между полимеризацией и деполимеризацией [3] [c.163]

Это уравнение легко может быть выведено термодинамическим путем [24, 25] при условии, что на поверхности амальгамного электрода протекает следующая обратимая равновесная реакция [c.24]

Аналогично и для высших валентностей. Отсюда легко видеть, что вообще сложные реакции, состоящие из одних обратимых стадий, не имеют свободных валентностей. Сравнивая это с формулами для молекул, приходим к интересной аналогии. То, что химическая термодинамика рассматривает только обратимые равновесные реакции исторически в развитии химии соответствует тому, что классическая органическая химия рассматривает только насыщенные молекулы без свободных валентностей. Согласно изложенным выше принципам каждая реакция передается своим отдельным симплексом. В обратимых реакциях прямая и обратная реакции совпадают своими вершинами, и согласно условию, принятому выше, спаиваются и все соединяющие их линии. Поэтому в Г (5)) мы будем вместо двух фигур для обратимых реакций давать только одну без стрелки, например [c.315]

Таким образом, продукт реакции полимеризации — полимер и исходное вещество (мономер) — находятся друг с другом в определенной генетической связи, а именно полимер образуется за счет соединения большого числа молекул мономера друг с другом. Поэтому иногда (но не всегда) полимер может быть превращен в мономер посредством его деполимеризации это зависит от строения полимера, его термической устойчивости и возможности побочных превращений. Полимеризация обычно представляет необратимый процесс, в то время как поликонденсация включает обратимые равновесные реакции. Наконец, одно из отличий этих двух процессов заключается в том, что элементарный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же, как это видно из следующей реакции [c.68]

Наконец, отметим, что кинетические исследования различных процессов поликонденеации позволили проникнуть в интимный механизм этих превращений и понять последовательность элементарных реакций, приводящих к образованию полимера [120—123]. После того как был накоплен достаточный экспериментальный материал и были поняты основные закономерности, управляющие течением процессов роста макромолекул, стало ясно, что процессы поликонденеации протекают в разных случаях не одинаково и их закономерности отличаются. Выявились две группы отличных друг от друга реакций, которые и было предложено называть равновесная поликонденсация и неравновесная поликонденсация [21, 25, 26]. Внимательное изучение тех процессов, которые принадлежат к обоим видам, показало глубокое отличие в самой основе элементарных химических превращений, используемых в каждом из этих случаев [26]. В то время как в случае равновесной поликондепсации применяются обратимые равновесные реакции замещения, в случае неравновесной поликоиденсации используются необратимые неравновесные реакции замещения [26]. Поскольку эти два типа реакции поликоиденсации существенно отличаются друг от друга, как по основным закономерностям и способам управления реакцией, так и по экспериментальным методам, которые применяются в каждой из этих реакций, целесообразно рассматривать их отдельно. Поэтому в данной монографии основное внимание уделено рассмотрению процессов равновесной поликонденеации. Неравновесная поликопденсация явится предметом отдельной монографии. [c.12]

Полимеризация представляет собой частный случай реакции присоединения, когда большое число одинаковых или разных молекул присоединяются друг к другу. Поликондеисация представляет собой частный случай реакции замещения, когда оба реагирующих компонента являются не менее чем бифункциональными веществами. Таким образом, продукт реакции полимеризации (полимер) и исходное вещество (мономер) находятся друг с другом в определенной генетической связи, а именно полимер образуется за счет соединения большого числа молекул мономера друг с другом. Поэтому иногда, но не всегда, полимер может быть превращен в мономер посредством его деполимеризации это зависит от строения полимера, его термической устойчивости и возможности побочных превращений. Полимеризация обычно представляет собой необратимый процесс, в то время как некоторые виды поликондеисации включают обратимые равновесные реакции. Наконец, основные отличия этих двух процессов [c.15]

Все указанные стадии восстановления 0 до НаО. протекают быстро и почти обратимо (равновесные реакции). При протекании реакции восстановления в кислой среде происходит электрохимическая поляризация, а в щелочной среде—концентрационная поляризация. [c.389]

Реакция, при которой катион тяжелого металла соединяется с анионом с образованием растворимого сложного аниона, обычно называется комплексо-образованием. Комплексообразование представляет собой обратимую равновесную реакцию, которая может быть охарактеризована определенной константой равновесия. Умягчение воды, т. е. связывание ионов Са "" и — одно из важнейших применений конденсированных фосфатов в качестве примера можно написать следующее уравнение для триполифосфата [c.214]

Однако оптимизация по производительности может пграть очень важную роль при проведении экзотермических обратимых (равновесных) реакций поэтому следует найти промежуточное решение, удовлетворяющее требованию как высокой степени нревращения (для чего нужны низкие температуры), так и высокой средней скорости превращения. Различные проблемы оптимизации, вознпкающие при этом, рассмотрены ниже сделаны также некоторые замечания по температурной оптимизации более сложных реакционных систем, в которых ориентируются главным образом на выход целевого продукта. [c.207]

Так как все исходные и образующиеся вещества в этой реакции хорошо растворимы и в растворе существуют в виде ионов, то хотя взаимодействие заряженных частиц и наблюдается (например, Na++ 5 .Na l), но оно будет полностью обратимо. Поэтому ионное уравнение реакции (7) запишется как обратимая равновесная реакция [c.169]

Прп этом значительную роль играет температура. Конкурирующие реакции в большинстве случаев по-разному реагируют 1 а изменение температуры в соответствии с уравнением (В.20) различные энергии активации обусловливают различную темпералфную зависимость скорости реакции. Влияние изменения те.мпературы на положение равиовесня при обратимых равновесных реакциях неодинаково. [c.196]

Значительно легче депротонируются а- и у-алкильные группы в пиридиниевых ионах, так как в обратимой равновесной реакции они присутствуют в малых концентрациях в форме нуклеофильных соединений типа енаминов. Это отчетливо видно на примере реакции конденсации с бензальдегидом, катализируемой 2пС1г или АсгО [c.79]

Основный катализатор может, однако, вступить в обратимую равновесную реакцию с собственно нуклеофилом, например HO Q + ROH HjO + RO 0. В результате повышается реакционная способность нуклеофила по отношению к карбонильной группе. Подобный обш,ий основный катализ карбонильных реакций сопровождается изотопными эффектами растворителя, имеюпщми величину Нго/А вго приблизительно от 1,5 до 3,0. По этому признаку можно распознать данный вид катализа [И, 18, 33]. [c.307]

Моноалкилталлийгалогениды можно получить из диалкилга-логенидов и треххлористого таллия в результате обратимой равновесной реакции [53] [c.162]

В цитировавшейся выше работе Комптона и Харта [39] было, например, показано, что имеется некоторый критический размер частиц, ниже которого обратное осаждение загрязнений выражено очень сильно выше критического размера обратное осаждение загрязнений мало и практически не зависит от дисперсности частиц. Наконец, важным обстоятельством является соотношение количеств масляных и твердых загрязнений. Если относительное количество масла мало, то оно может прочно сорбироваться на твердых частицах и образовавшийся комплекс будет вести себя подобно однородным твердым загрязнениям. В противном случае оба вида загрязнений ведут себя независимо друг от друга, даже если они находятся в одной и той же системе, как это указывалось рядом авторов [137]. Утермолен с сотрудниками [138] подтвердил это положение количественными данными. Если иметь в виду такие сложные условия, в которых проявляется моющее действие, то становится очевидным, что трактовка механизма этого процесса как обратимой равновесной реакции представляется упрощенной и не совсем удачной. [c.376]