Ступенчатый механизм

Полидентатные лиганды отщепляются зачастую по сложным ступенчатым механизмам, а если катион металла плотно охвачен циклическим лигандом, то протекание реакций замещения чрезвычайно затруднено. По этой причине инертным оказывается, например, комплекс — хлорофилл, хотя комплексы Мд + с моно-дентатными лигандами лабильны. [c.33]

Реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, и многие общие закономерности их синтеза очень схожи. Как и при поликонденсации, при реакциях полиприсоединения, когда применяются в процессах мономеры с функциональностью, равной двум, образуются полимеры линейной структуры, а из мономеров с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленной или сетчатой структуры. [c.50]

Полимеризация е-капролактама протекает в расплаве по ступенчатому механизму через стадию гидролитического раскрытия лактамного цикла под воздействием воды, кислот и растворов солей [c.418]

О. В то же время в гипотезе о сильных столкновениях предполагается, что частота столкновений, переводящих молекулу из состояния / во все другие состояния у, не зависит от /. Согласно же принципу детального равновесия активация молекул также должна быть преимущественно ступенчатой. Ступенчатый механизм активации молекул должен сказаться, в свою очередь, на скорости диссоциации. [c.212]

Реакции поликонденсации (стр. 487), в отличие от полимеризации, протекают часто по ступенчатому механизму [61] поэтому их скорость значительно меньше, и они требуют нагрева. [c.628]

Присоединение по двойной углерод — углеро ной связи протекает как асинхронный процесс, на первой стадии которого происходит электрофильная атака я-электронного облака молекулы. Это подтверждается бромированием этиленов в присутствии растворителей или растворов солей. Присоединение бромной воды к этилену приводит к образованию не только дибромида, но и бромгидрина, что свидетельствует в пользу ступенчатого механизма [c.251]

Итак, технически синтез полимера как по цепному, так и по ступенчатому механизму осуществляется несколькими способами, которые существенно влияют на структуру и свойства конечных продуктов. Свободнорадикальный механизм синтеза позволяет наиболее широко варьировать технические способы его проведения, в том числе использовать водные среды для упрощения аппаратурного оформления процессов (эмульсионная, суспензионная полимеризация). В связи с экзотермичностью реакций синтеза полимеров существенным является регулирование температуры и теплоотвода, так как эти параметры влияют на кинетические закономерности реакций и структуру полимеров. Ионные реакции проводят в растворах или в массе мономеров, и синтез идет сравнительно быстро и при низких температурах, что способствует большей регулярности построения макромолекул и большей величине молекулярной массы полимера. Ступенчатые процессы синтеза часто проводятся в расплавах мономеров. [c.85]

При ступенчатом механизме промежуточные продукты полимеризации достаточно стабильны и имеют значительную продолжительность жизни. Схема такого процесса [c.385]

Без выделения низкомолекулярных продуктов образуются, например, полиуретаны из диолов и диизоцианатов, но тоже по ступенчатому механизму [c.15]

Обратимые (равновесные) и необратимые (неравновесные) реакции синтеза полимеров по ступенчатому механизму количественно характеризуются значениями констант равновесия, которые представляют собой отношение константы скорости прямой реакции к константе скорости обратной реакции [c.72]

Ступенчатая полимеризация. Если полимеризация происходит через стадии образования димеров, тримеров, тетрамеров и т. д. ее называют ступенчатой. Механизм ступенчатой полимеризации состоит в том, что атом водорода мигрирует от одной молекулы мономера к другой, присоединяясь по месту двойной связи к атому углерода. При ступенчатой полимеризации этиленовых углеводородов реакция протекает так [c.444]

Полимеризация может протекать по ступенчатому или цепному механизму. Ступенчатый механизм связан с миграцией некоторых атомов (чаще водорода) от одной молекулы мономера к другой, сопровождающейся последовательным присоединением молекул друг к другу [c.378]

Из разобранных примеров видно, что линейные полимеры при поликонденсации получаются, если в молекулах мономера две функциональные группы. Процесс протекает по ступенчатому механизму с образованием устойчивых промежуточных соединений и требует затраты энергии активации в каждой его стадии. В течение реакции низкомолекулярные продукты удаляют во избежание протекания процесса в обратном направлении. Из-за выделения низкомолекулярных веществ состав полимера, полученного поликонденсацией, ие совпадает с элементарным составом исходного мономера. [c.485]

Синхронный и ступенчатый механизмы таутомерных превращений 259 [c.8]

Можно привести много примеров хорошо известных таутомерных реакций, которые протекают, по-видимому, по ступенчатому механизму. К ним относятся, в частности, взаимопревращения р-кетоэфиров, р-дикетонов и алифатических нитросоединений, т. е. обычные кето-енольные и сходные с ними взаимопревращения. [c.259]

Можно ожидать, что в слу тае более кислого субстрата таутомерное взаимопревращение легче протекает по ступенчатому механизму, чем по синхронному, так как в промежуточной ста- [c.259]

Механизм, по которому реакция будет протекать в каждом конкретном случае, зависит, кроме того, от реакционной среды полярные растворители благоприятствуют протеканию реакции по ступенчатому механизму. [c.261]

Ионная полимеризация протекает благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, катализаторы Фриделя — Крафтса, щелочные металлы, амиды этих металлов, металлорганические соединения, комплексные катализаторы Циглера — Натта и др.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. Ионная полимеризация может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. В зависимости от природы катализатора различают полимеризацию катионную (рост цепи осуществляется карбкатионом) и анионную (рост цепи осуществляется карбанионом) [c.262]

Наиб, изучены П.р, по кратным связям углерод-углерод. Эти процессы протекают по ступенчатому (стадийному) или синхронному (согласованному) механизму. При ступенчатом механизме первая стадия-атака нуклеофила, электрофила шш своб. радикала, вторая-рекомбинация получающегося интермедиата с положит., отрицат. или нейтральной частицей, напр. [c.92]

П. р. по сопряженным двойным связям, протекающие по ступенчатому механизму, приводят к образованию продуктов 1,2- и 1,4-присоединениЯ [c.92]

ЧТО при ВЫСОКИХ плотностях тока скорость окисления и (IV) зависит от его концентрации, а при низких плотностях тока скорость процесса растет экспоненциально с увеличением потенциала анода н температуры и не зависит от концентрации и (IV) на основании этих наблюдений автор делает вывод, что при высоких плотностях тока скорость окисления определяется только скоростью диффузии ионов и (IV) к аноду, а при низких плотностях тока скорость лимитируется переносом электронов между ионом металла и анодом, т. е. наиболее медленной стадией ступенчатого механизма окисления и (IV). При малых анодных потенциалах скорость переноса электрона определяет, следовательно, всю скорость реакции окисления и (IV). [c.175]

Поли-2,6-диметил-п-фениленовый зфир можно получить при комнатной температуре дегидрогенизацией 2,6-диметилфенола кислородом в присутствии хлорида меди и пиридина в качестве катализатора. Реакция протекает по ступенчатому механизму и включает образование фенолятного комплекса, который впоследствии дегидрогенизируется [32, 33] [c.224]

При повыщенных температурах кристаллизация парафина может происходить либо в результате образования твердой фазы из расплавов, либо вследствие выделения парафина из раствора высокой концентрации. Поэтому расплавы парафина, богатые парафином гачи, отеки и другие подобные им продукты кристаллизуются с образованием кристаллов гексагональной сингонии. Рост кристаллов гексагональной сингонии и ромбической сингонии показан на рис. 30 и 31. Кристаллы парафина ромбической сингонии развиваются из винтовых дислокаций по спирально-ступенчатому механизму [112, 116]. [c.95]

Альтернативой может служить ступенчатый механизм, предполагающий промежуточное образование магнийорганического интермедиата и последующее элиминирование MgBr2 [c.258]

Влияние концентрации мономера. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Сначала взаимодействуют молекулы мономеров, образуя димеры. Последние взаимодействуют друг с другом и с мономером, образуя тримеры и тетрамеры и т. д. Молекулярная масса увеличивается медленно, одновременно исчерпываются функциональные группы. [c.55]

Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Как мы только что видели, образование полимера происходит шаг за шагом — ступенями, через стадию димера, тримера, тетрамера и т. д. Промежуточные соединения стабильны, способны вступать в реакцию, если им сообщить энергию. При поликонденсации необходимая энергия затрачивается на каждый акт роста цепи равномерно, тогда как при цепном механизме она перенимается от предыдущих актов роста цепи и в основном затрачивается на образование активных центров. Поликонденсация может быть прервана в любой стадии и затем снова возобновлена. [c.39]

Так как в процессе поликонденсации наряду с высокомолекулярными образуются низкомолекулярные продукты, то элементные составы полимеров и исходных веществ не совпадают. Этим поликонденсация отличается от полимеризации. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму, при этом промежуточные продукты являются стабильными, т. е. поликонденсация может остановиться на любой стадии. Образующиеся низкомолекулярные продукты реакции (Н2О, NH3, H I, СН2О и др.) могут взаимодействовать с промежуточными продуктами поликонденсации, вызывая их расщепление (гидролиз, аминолиз, ацидолиз и др.), например [c.356]

Реакция циклобутен->бутадиен может идти двумя принципиально различньши способами синхронным, при котором одновременно начинается растяжение связи С—С циклобутена (увеличение расстояния 7 ) и вращение метиленовых групп, и ступенчатым (несинхронным), при котором указанные процессы разделены. Схематически синхронный и ступенчатый механизмы реакции можно представить в виде диаграммы на рис. 128. [c.373]

Из разобранных примеров видно, что линейные полимеры при поликонденсации получаются, если в молекулах мономера две функциональные группы. Процесс протекает по ступенчатому механизму с образованием устойчивых промежуточных соединений и требует затраты энергии активации в каждой его стадии. В течение реакции низкомолякулярные продукты удаляют во избежание протекания процесса в обратном направлении. [c.389]

Теоретически таутомерные взаимопревращения могут происходить по двум механизмам — ступенчатому или синхронному, в зависимости от того, происходит ли отщепление водорода от одного из углеродов до того, как он присоединится к другому углероду, или одновременно с этим. Оба механизма встречаются на практике. Если таутомерное превращение катализируется основанием, то по ступенчатому механизму реакция в подходящих случаях должна проходить с участием карбаииона, тогда как по синхронному механизму она протекает в этих условиях без участия карбаниона. [c.259]

Одним из затруднений, характерным для сульфирования додецилбензола серным ангидридом, является образование ангидридов сульфокислот, которые вызывают сдвиг pH пасты алкилбензолсульфоната натрия при ее стоянии в сторону кислой реакции. Джильберт и Фельдис [55] приводят следующий ступенчатый механизм образования ангидридов [c.413]

Чис-изомера [23] . То, что в данном случае преобладает цис-присоединение, возможно, обусловлено силами дисперсии С1—С1, действующими в переходном состоянии при замыкании кольца [47] (независимо ст того, протекает ли реакция по согласованному или ступенчатому механизму) эти силы стремятся удерживать атомы хлора в 1 ис-положении друг к другу. Аналогичные рассуждения применимы и к кажущемуся обра--зованию чыс-аддукта XXX типа голова к голове из а-(метил-тио)-акрилонитрила [48]. [c.20]

В противоположность э ому реакция оптически активного а-фснилэтилхлорида с нитритом серебра протекает в этиловом эфире или в бензоле с сохранением конфигурации, в то время как в циклогексане происходит обращение конфигурации [17]. Эти факты следует толковать таким образом, что в циклогексане реакция проходит по ступенчатому механизму, а в диэтиловом эфире (и в бензоле) — через стадию образования а-фенилэтнлкарбоний-иона. Более подробное обсуждение стереохимии и механизма реакции солей серебра с органическими галогенидами Судет опубликовано позднее 17]. [c.123]

При фотолизе кетонов с атомами водорода в У положении, предпочтительно в паровой фазе, образуются нивщий кетон и олефин кроме того, в результате внутримолекулярной атаки со стороны карбонильной группы на атом углерода в -положении образуются циклобутанолы [239]. В обоих случаях стадия инициирования, которая состоит в атаке атома водорода в -положе-нии со стороны возбужденного атома кислорода, может быть одинаковой. В дальнейшем промежуточный бирадикал (схема 5) может претерпевать превращение в двух направлениях, причем обе стадии могут совпасть и привести к образованию одного и того же олефина. Однако, как сообщил Янг [324], вероятен ступенчатый механизм. Так, по прежним данным из октанона-2 [c.376]

Реакция взаимодействия изоцианатов с ди- и полигидроксилсодер-жащими соединениями протекает без образования промежуточных продуктов по ступенчатому механизму и происходит в результате мифации подвижного атома водорода гидроксильной фуппы к атому азота изоциа-новой фуппы. Далее свободные гидроксильные фуппы образовавшегося диуретана реагируют с изоцианатными фуппами молекул диизоцианата. Этот процесс продолжается до тех пор, пока в реакции не израсходуются какие-либо из фупп. При избытке спиртового компонента на концах полиуретановой цепочки будут находиться гидроксильные фуппы, а при избытке диизоцианата - соответственно изоцианатные фуппы. При использовании мономеров с тремя и более функциональными фуппами образуются полимеры разветвленного или пространственного строения. [c.92]

Дегидробензол экзотермично реагирует с алкенами, например со (133) как по пути [2 + 2]-циклоприсоединения, так и по пути енового синтеза , если в олефине имеется аллильный водород [схема (73)]. Циклоприсоединение протекает нестереоспецифично, поскольку из чистых цис- или транс-алкенов образуется смесь цис-и транс-продуктов, однако до некоторой степени реакция стереоселективна, поскольку основной продукт в каждом случае сохраняет стереохимию алкена [120, 121]. Это указывает на ступенчатый механизм реакции, проходящей через интермедиат типа диполярной или дирадикальной частицы, время жизни которой достаточно велико, чтобы происходило вращение вокруг связи до образования второй связи с кольцом. Было выдвинуто множество предположений относительно дирадикальной или диполярной природы интермедиата, и несколько групп исследователей пришли к заключению, что по крайней мере для простых незамещенных алкенов отсутствие влияний растворителя и перегруппировок интермедиата указывает на дирадикальный характер [122]. Постадий-ная природа реакции согласуется со строением дегидробензола, имеющего симметричное синглетное основное состояние, которое исключает возможность синхронного [ 2з + л2з)-подхода [120]. Последние расчеты показали, что поверхность потенциальной энергии реакции дегидробензола с этиленом имеет сложный профиль с тремя различными долинами, одна из которых представляет собой тупик и может быть отнесена к интермедиату типа (134), [c.613]

Полимеризация мономеров циклического строения (органических окисей, лактонов, лактамов и др.) происходит за счет раскрытия цикла и в ряде случаев протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Макромолекула при ступенчатой полимеризации образуется постепенно, т. е. сначала образуется димер, затем тример и т. д., поэтому и молекулярная масса полимера нарастает со временем. Так протекает, например, образование по-лн-е-капролактама (капрона) [c.14]

При асинхронном (ступенчатом) механизме активным компонентом катализатора считают MoSj, который при взаимодействии с водородом образует анионные вакансии [c.809]

Углерод, азот, кремний. Электровосстановление углеоода проводили из СОг. Осуществление процесса затруднено [834]. В работе [1156], где исследование электровосстановления СОг в ДМСО проведено количественно, этот процесс рекомендован для использования в аналитических целях. Возможны одноэлектронный и двухэлектронный ступенчатый механизмы восстановления. В обоих случаях конечным продуктов является сольватированный анион НСО . По данным работы [875], конечным продуктом восстановления СОг в ДМФ и ДМСО служат оксалат и СО в отсутствие воды, в ее присутствии образуются формиат и гликолят. В качестве промежуточного продукта возможно образование анион-ра- [c.101]

Как и в случае коалесценции капель на плоской поверхности лри межкапельной коалесценции также наблюдается ступенчатый механизм. Более того, Дэвис, Джеффрис и Али сообщали о ступенчатой коалесценции внутри капель [38]. Мак-Кей и Масон [311 также заметили ступенчатую коалесценцию между каплями. Их исследования заключались в следующем. В неперемешиваемой органической фазе получали капли воды и позволяли им осаждаться на несмачивающуюся водой горизонтальную поверхность люцита. Другиё капли воды могли мягко опускаться на уже покоящиеся капли. Трудность, связанная со скатыванием одной капли по куполу другой, была устранена ускорением процесса коалесценции, которое достигалось путем добавления 1 % ацетона в падающие капли. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология