Задача 5. Кулонометрический метод анализа

Задача 5. Кулонометрический метод анализа [c.108]

Бывают задачи и посложнее. На месте падения Тунгусского метеорита были найдены мельчайшие шарики, не видимые простым глазом. Важно узнать их состав, причем значительной навески этих шариков взять нельзя шариков мало. Здесь уж и микрохимическая техника беспомощна, в этом случае дело за ультрамикроанализом. Химический ультрамикроанализ по своим научным основам, как правило, не отличается от обычного большого химического анализа. Те же реакции, те же реактивы, те же, в общем, методы. Только техника другая, иное оформление анализа. Вместо стакана или пробирки — капилляр, вместо обычного лабораторного стола — предметный столик микроскопа. В анализе используют объемы, исчисляемые микролитрами. Весы тоже необычные. В ГЕОХИ АН СССР есть уникальные ультрамикровесы, которые позволяют брать навески до 0,1—0,01 мг, а чувствительность их — до 10 мг. Разработаны ультрамикрометоды потенциометрического титрования, кулонометрических определений. Объекты исследования— разнообразные пленки, налеты включения, микрочастицы. Об основах метода и его применении можно прочитать в монографии И. П. Али-марина и М. Н. Петриковой Неорганический ультрамикроанализ [c.25]

Разработка принципиально новых аналитических приборов — задача лаборатории прецизионного аналитического приборостроения (руководитель И. С. Абрамсон). Совместно с Болгарской Академией наук и СКБ биологического приборостроения АН СССР здесь создан скоростной спектрофотометр, позволяющий получать 10 тысяч спектров в секунду. При участии лаборатории радиохимии разработана прецизионная кулонометрическая установка с ее помощью можно определять основные компоненты анализируемых объектов с относительной ошибкой порядка 0,02%. Главная тема лаборатории — создание оригинальных приборов для метода атомной абсорбции, в частности для многоэлементного анализа. [c.201]

Приведенный краткий обзор данных, посвященных реактиву Фишера, свидетельствует о том, что возможности этого реактива для решения практических задач акваметрии далеко не исчерпаны. Фактически рассмотрен только один метод анализа с применением реактива Фишера — титриметрический. При нзложснип других методов — термометрического и кулонометрического — мы также встретимся с реактивом Фишера. [c.74]

Титрование лучше всего применять для анализа образцов, содержащих от 10- до 10- моль (0,01 — 1 мг) определяемого вещества. Ошибка обычно составляет 0,1—0,3%- Кулонометрический метод очень удобен при выполнении массовых и дистанционно управляемых анали зов. Это позволяет использовать их для решения нестандартных аналитических задач, например для титрования сильно ядовитых веществ или для титрования в расплавах солей. [c.433]

Аппаратура, выпускаемая промышленностью и применяемая в кулонометрии, является довольно сложной. Описание ее не входит в нашу задачу, но значение и форма выходного или требуемого входного сигнала для этих приборов приведены в разделе практических работ. Конструкция же электролизера определяется используемым методом и зачастую требует сознательного изменения при анализе нового объекта. В связи с этим ниже мы приводим описание отдельных электролизеров применительно к отдельным методам кулонометрического анализа. [c.263]

Обе эти задачи решаются, как правило, довольно просто. Именно простота описанного способа анализа, впервые использованного - 25 лет назад [2441, а также достаточно высокая точность получаемых результатов и ряд других достоинств, о которых будет сказано ниже, делают понятным все более возрастающий интерес к рассматриваемому методу. В литературе по этому вопросу, в подавляющем большинстве зарубежной, неоднократно отмечались достоинства метода кулонометрического титрования [245—2471, детально рассматривались теоретические основы [2, 248—2551 и разнообразные его приложения [25, 35, 46, 236— 2641. [c.31]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Различные варианты кулонометрического анализа используют для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа [892—894]. Описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [895—898], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. [c.115]

Именно изучение кривых зависимости 1 = /( ) помогает установить наличие соединений, мешающих правильному ходу кулонометрического титрования. Для устранения их влияния на ход основной реакции следует поступить так, как это указано выше (см. стр. 193). Сказанное, однако, вовсе не означает, что в растворе всегда должны отсутствовать другие соединения, способные восстанавливаться или окисляться раньше, чем вспомогательный реагент (при соответствующих электродных процессах генерации). Если продукты подобных электроактивных веществ способны химически взаимодействовать с определяемым веществом, то присутствие их не мешает кулонометрическому титрованию определяемого вещества. Если же подобные примеси, кроме того, способны в свою очередь химически взаимодействовать с промежуточным реагентом, электрогенерированным из вспомогательного реагента, то это позволяет ди( )ференцированно определить примеси и искомое вещество. Возможность последовательного кулонометрического титрования нескольких соединений основывается, следовательно, на тех же принципах, что и теории других электрохимических методов анализа, в первую очередь — потенциометрического титрования. Для решения таких задач весьма важно знать формальные потенциалы ред-окс систем, участвующих в реакциях. [c.202]

Кулонометрическое определение при более или менее постоянном потенциале, по-видимому, впервые было проведено Гроу-эром [531, определившим толщину оловянного покрытия на меди по количеству электричества, израсходованного при анодном окислении олова. Однако эта работа, являющаяся, по-существу, первым приложением кулонометрии к решению практических задач, не получила развития, и указанный метод долгое время оставался забытым. В 1942 г. Хиглинг [54] описал схему, обеспечивающую автоматическое сохранение потенциала рабочего электрода при любом заданном значении, а Лингейн [55—58] и другие авторы [59, 60] продолжили разработку аппаратуры и техники кулонометрии при контролируемом потенциале. С этого времени началось интенсивное развитие кулонометрии при контролируемом потенциале как одного из физико-химических методов анализа. [c.7]

Информация по косвенной кулонометрии до 1966 г. обобщена в монографиях [294, 295], обзорах по кулонометрии и электрохимическим методам анализа [298]. Из данных, приведенных в таблицах, видно, что за этот период заметно расширился круг задач, решаемых методами косвенной кулонометрии, увеличилось число соединений различных элементов, определяемых данным методом. Опубликовано большое число статей, посвященных применению этого метода для анализа самых разнообразных объектов, полупроводниковых материалов, реактивов, природных и сточных вод, сталей, первичных и стандартных образцов. Применение неводных и смешанных растворителей, не устойчивых в обычных условиях титрантов, титрантов, генерируемых из амальгамы и электродов второго рода, металлоактивных электродов и пр. значительно расширило возможности кулонометрического метода титрования. [c.68]

Наиболее полную информацию для решения первой задачи и частично второй (когда завершение химической реакции обнаруживают электрохимическими методами) можно получить путем изучения кривых зависимости ток — потенциал [I =/( )]. Учитывая, что в основном кулонометрическому анализу подвергают водные растворы определяемых веществ, следует принимать во внимание также нозможность элек-тровосстановления или окисления самого растворителя (см. книга 2, гл. VII, 2). [c.192]

Не менее актуальной задачей, в которой требуется получить сведения о составе вещества с высокой точностью, является анализ материалов, обладающих свойствами высокотемпературной сверхпроводимости, например керамик типа Т1-Ва-Си-0. Кулонометрически можно определить таллий по реакциям Т1(1) -> Т1(111) и Т1(Ш) -> Т1(1). Использование этих реакций (т.е. сначала окисление Т1(1) в исходном растворе, а затем восстановление Т1(Ш) в том же растворе) позволяет повысить метрологические характеристики метода. Величина Sr для навесок в несколько мг составляет 0,5%. [c.537]

Теорию кулонометрии при контролируемом потенциале развивали различные школы исследователей, занимавшихся изучением электрохимических процессов. Интенсивные исследования в этой области проведены Лингейном [1], Делахеем [2], Гогеном [61,62], Бадо-Ламблингом [631, группой Мейтса [64—671 и другими авторами [68, 69]. Применение этого варианта кулонометрического анализа к решению различных практических задач и принципы метода описаны в ряде обзоров и популярных статей [30-32, 69-72]. [c.8]

В настоящее время можно считать удовлетворительным состояние дел с аппаратурным оформлением метода кулонометрического титрования. Специально для этого варианта кулонометрического анализа предложены разнообразные надежные и устойчивые в работе источники питания [344—347], быстродействующие прецизионные кулонометры [126, 127, 348] и интеграторы [349, 350], устройства для выполнения непрерывного анализа [351—353, 353а], а также разного назначения ти-траторы, анализаторы и электролитические ячейки к ним [354—366а]. Тем не менее, нельзя сказать, что промышленность, по крайней мере, отечественная, вполне удовлетворяет нужды исследовательских и разного рода других лабораторий в оборудовании для кулонометрического анализа. Разнообразные и часто меняющиеся практические задачи заводских и цеховых лабораторий зачастую ставят химиков-аналитиков перед необходимостью изготовления установки для кулонометрических титрований собственными силами. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология